Bài giảng chế biến khí : QUÁ TRÌNH HALOGEN HÓA part 5

2. CLO HÓA OLEFIN: chia làm 2 quá trình - cộng Cl vào nối đôi (Cl2 , HCl, HOCl): → phổ biến - thế H trên nguyên tử C no hoặc không no bằng nguyên tử Cl trong pha khí 2.1. Cộng vào nối đôiCộng Cl2: Phản ứng cộng Cl2 vào nối đôi có thể tiến hành trong pha khí hoặc pha lỏngo pha khí: cơ chế chuỗi gốc ở nhiệt độ cao
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng chế biến khí : QUÁ TRÌNH HALOGEN HÓA part 52. CLO HÓA OLEFIN: chia làm 2 quá trình- cộng Cl vào nối đôi (Cl2 , HCl, HOCl): → phổ biến- thế H trên nguyên tử C no hoặc không no bằng nguyên tử Cl trong pha khí2.1. Cộng vào nối đôi • Cộng Cl2: Phản ứng cộng Cl2 vào nối đôi có thể tiến hành trong pha khí hoặc pha lỏng o pha khí: cơ chế chuỗi gốc ở nhiệt độ cao     → Cl - C - C* Cl* + C = C         → Cl - C - C - Cl + Cl* Cl - C - C* + Cl2     o pha lỏng: cơ chế cộng ái điện tử với sự tạo thành phức π và σ trung gian dưới tác dụng của xúc tác acid không proton (FeCl3, AlCl3) đồng thời xúc tác này vừa làm dung môi cho quá trìnhTrong 2 quá trình này quá trình pha lỏng được ứng dụng nhiều trong công nghiệp.Phản ứng : + FeCl4- + FeCl3 CH2 = CH2 + Cl2 CH2 = CH2 H2C - Cl H2C - CH2 - FeCl3 - FeCl4- Cl → Cl H2 C + Cl Cl phức π phức σ Nguyên tắc clo hóa pha lỏng: sục chất phản ứng dạng khí cũng như khí Cl2loãng đã sấy khô qua sản phẩm lỏng; phản ứng xảy ra trong pha lỏng ở 70 ÷ 100oC. • Cộng bằng HOCl: phản ứng này được gọi là phản ứng clohydrin → HClO + HCl Cl2 + H2O + CH2 = Cl - CH2 - CH2+ + H2O HClO + H+ → H2O ... Cl+ CH2 - CH2 CH2 - H+ phức σ Cl OH (cation hydrat của Cl) etylen clohydrin 21 Khi thực hiện phản ứng với dung dịch nước Clo cơ chế phản ứng như sau: - Cl+ + Cl2 Cl - CH2 - CH2+ + H2O CH2 = CH2 CH2 = CH2 CH2 - CH2 - - ↓ + Cl OH -H Cl → Cl phức π phức σ etylen clohydrin Đối với đồng đẳng của etylen và những dẫn xuất của chúng, khi tham gia phản ứng cộng hợp HClO thì nguyên tử Cl sẽ đính với nguyên tử C dễ hidro hóa nhất. CH3 - CH = CH3 + Cl2 + H2O → CH3 - CHOH - CH3Cl Chẳng hạn: 1 - clopropanol - 2 • Cộng bằng HCl- Phản ứng cộng HCl vào olefin được thực hiện khi có tác động của xúc tác CH2 = CH2 + HCl → CH3 - CH2Cl Phản ứng: Xúc tác là các acid không proton thường là FeCl3 hoặc AlCl3 Phản ứng thực hiện theo cơ chế ái điện tử: + MCl3 + +HC CH3 - CH2+ CH2 = CH2 CH2 = CH2 CH3 - CH2Cl - MCl4 l2 ↓ - - MCl4 HCl phức π phức σ- Đối với những đồng đẳng của etylen và những dẫn xuất của chúng, khi tham giaphản ứng cộng HCl thì tuân theo qui tắc Maccopnhicop R - CH = CH2 + HCl → R - CH ...