Bài giảng điện hóa lý thuyết part 6

B : Hằng số Khi A3 giảm thì xác suất tạo mầm tinh thể tăng lên. 2. Quá thế kết tủa kim loại ở điện cực: Quá trình kết tủa điện kim loại thường tiến hành trong các dung dịch muối đơn hoặc phức và nói chung bao gồm các giai đoạn sau : [Me(H2O)x]Z+dung dịch D [Me(H2O)x]Z+lớp kép (a) [Me(H2O)x]Z+lớp kép D MeZ+ + XH2O (b) Z+ Me + Ze D Menguyên tử (c) Menguyên tử D Memầm tinh thể
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng điện hóa lý thuyết part 6 Khi doøng ñieän iK ñi qua thì noàng ñoä chaát phaûn öùng ôû saùt ñieän cöïc giaûm xuoáng ñeán C. Ñieän theá ñieän cöïc luùc ñoù : ϕi,k = ϕ0 + RT C ZF (giaû thieát raèng phaân cöïc hoùa hoïc khoâng ñaùng keå) Theo coâng thöùc (3) ta coù : D id(K) = ZF (Co − C ) δ D Ñaët K = ZF vì vôùi moät cheá ñoä laøm vieäc nhaát ñònh, moät dung δ dòch nhaát ñònh thì Z, D, δ laø nhöõng haèng soá. Ruùt ra : id ( K ) C = C0 - (5) K Khi C = 0 ta coù : igh(k ) igh(K) = KC0 do ñoù : C0 = (5’) K Theá giaù trò cuûa C0 vaøo phöông trình (5) ta coù : i gh ( K ) − id ( K ) i gh ( K ) id ( K ) C= (6) − = K K K Ta bieát raèng dòch chuyeån ñieän theá khi coù phaân cöïc noàng ñoä : ∆ϕnoàng ñoä = ϕi,K - ϕCb (7) RT C Neân : ∆ϕnoàng ñoä = ln ZF Co Theá giaù trò cuûa C, C0 trong caùc coâng thöùc (5’)vaø (6) vaøo coâng thöùc (7) ta coù : igh( K ) − id ( K ) RT ∆ϕnoàng ñoä = K ln igh( K ) ZF K igh( K ) − id ( K ) RT = ln ZF igh( K ) id ( K ) RT hay ∆ϕnoàng ñoä = ) (8) ln(1 − ZF igh( K ) Theo coâng thöùc treân thì ∆ϕnoàng ñoä seõ tieán tôùi -∞ khi id(K) = igh(K). Nhöng thöïcteá ∆ϕnoàng ñoä khoâng tieán tôùi voâ cuøng vì coù ion khaùc tieáp tuïc phoùng ñieän. d. Aûnh höôûng cuûa doøng ñieän di cö vaø chaát ñieän giaûi trô ñeán maät ñoä doøng giôùi haïn : Chaát phaûn öùng chuyeån ñoäng ñeán ñieän cöïc baèng hai caùch : - Do khueách taùn : doøng khueách taùn id. 26 - Do chuyeån ñoäng cuûa ion ñeán ñieän cöïc döôùi taùc duïng cuûa ñieän tröôøng :Doøng di cö im + Tröôøng hôïp Cation phoùng ñieän ôû Catoát : Goïi toác ñoä cuûa Catoát laø iK. Khi aáy doøng khueách taùn vaø di cö cuøng chieàu. iK = id + im im = i Kt+ t+ : laø soá chuyeån vaän cuûa Cation id = iK – iKt+ = iK (1 –t+) = iKt- t - : laø soá chuyeån vaän cuûa anion + Tröôøng hôïp anion phoùng ñieän ôû anoát : id = iA(1 –t - ) = iAt+ iA : Toác ñoä ôû anoát + Tröôøng hôïp anion phoùng ñieän ôû Catoát : Ví duï : Cr2O7- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O Chieàu chuyeån ñoäng cuûa ion döôùi taùc duïng cuûa ñieän tröôøng vaø khueách taùnngöôïc chieàu nhau. iK = id –im = id – ikt_ id = iK (t - + 1) + Tröôøng hôïp Cation phoùng ñieän ôû anoát : Ví duï : Fe2+ → Fe3+ + e Töông töï ta coù : id = iA (t+ + 1) Thay giaù trò cuûa id ôû phöông trình (3) vaøo ta coù : *Tröôøng hôïp Cation phoùng ñieän ôû Catoát : (Co − C ) = iK(1 – t+ ) D ZF δ ...