Bài giảng Hóa phân tích - Chương 9: Phổ tử ngoại – Khả kiến UV–VIS (Phổ kích thích electron)

Bài giảng Hóa phân tích - Chương 9: Phổ tử ngoại – Khả kiến UV–VIS (Phổ kích thích electron) cung cấp cho học viên những kiến thức về sự chuyển mức năng lượng khi kích thích electron; các kiểu chuyển mức electron; phân biệt các kiểu chuyển mức electron; sự hấp thu bức xạ UV-VIS & màu sắc của vật chất; sự hấp thu bức xạ UV-VIS của vật chất;... Mời các bạn cùng tham khảo chi tiết nội dung bài giảng!
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng Hóa phân tích - Chương 9: Phổ tử ngoại – Khả kiến UV–VIS (Phổ kích thích electron) PHỔTỬNGOẠI– KHẢKIẾNUV–VIS(PHỞKÍ CHTHÍ CH ELECTRON) CHƯƠNG PHỔUVVIS(PHỔKÍCH 9 THÍCHELECTRON)9.1SựchuyểnmứcNLkhikíchthíchelectron9.2Cáckiểuchuyểnmứcelectron9.3Phânbiệtcáckiểuchuyểnmứcelectron9.4SựhấpthubứcxạUVVIS&màusắccủavật chất9.5SựhấpthubứcxạUVVIScủavậtchất9.6Ứngdụng9.7Kỹthuậtthựcnghiệm CHƯƠNGPHỔUVVIS(KÍCHTHÍCHELECTRON) 9 9.1SựchuyểnmứcNLkhikíchthích electronKhiphântửhấpthubứcxạUVVIS,cácelectronhóatrịbịkíchthíchvàchuyểntừEđt(0)→Eđt(*)Phổthuđượcgọilàphổtửngoại–khảkiếnUVVIS(UltravioletandvisibleSpectra)hoặcđượcgọilàphổelectronSựchuyểnmứcNLkhikíchthícheSựchuyểnTTelectronxảyrarấtnhanh(10–15–10–16s)sovớichukỳdaođộngcủahạtnhân(10–12–10–13s)Trongkhoảngthờigiankíchthíchelectron,hạtnhânđượcxemnhưđứngyên(nguyênlýFrank–Condon)KhicósựthayđổiTTnănglượng,sựchuyểndờiđượcđặctrưngbằngmũitênthẳngđứngnốiliềnhaiTT SựchuyểnmứcNLkhikíchthíche II ν = 0 I ν= 0a) GiảnđồNLcủaphân tử b)Phổhấpthutươngứnghainguyêntử CHƯƠNG PHỔUVVIS(KÍCHTHÍCHELECTRON) 9 9.2Cáckiểuchuyểnmứcelectron–TrạngtháiNLcủaelectrontrongphântử–ChuyểnmứcN→ V–ChuyểnmứcN→ Q–ChuyểnmứcN→ R–Chuyểnmứcdd&chuyểnmứckèm chuyểnđiệntíchTRẠNGTHÁINĂNGLƯỢNGCỦAELECTRONTRONGPHÂNTỬ σ* π* n π σCHUYỂNMỨCN→ VSựchuyểnelectrontừTTliênkếtlênTTphảnliênkết,gồm:chuyểnmứcσ → σ *(vùngUVxa)chuyểnmứcπ→π*(vùngUVgầnhoặcvùngVIS) N→ VCHUYỂNMỨCN→ QSựchuyểnelectrontừTTkhôngliênkếtnlênTTphảnliênkết,gồm:chuyểnmứcn→ σ *(vùngUV)chuyểnmứcn→ π*(vùngUVgầnhoặcvùngVIS) N→ Q CHUYỂNMỨCN→ R SựchuyểnelectrontừTTcơbảnlênTT kíchthíchcóNLrấtcaotheohướngion hóaphântửPhổthuđượcởvùngUVxavàthườngđượcdùngđểxácđịnhNLionhóaphântửCHUYỂNMỨCKÈMSỰCHUYỂNĐIỆNTÍCH&CHUYỂNMỨCddSựchuyểnmứcdosựchuyểndịchelectrongiữacácorbitalphântửđịnhvịởcácvịtríkhácnhau Vânhấpthumạnh Chuyểnmức (ε =104trởlên)vùng kèmtheosự UVhoặcVIS(ởhợpchuyểnđiệntích chấtvôcơvàphứcchất) SựchuyểnelectrontừphốitửL vàocácorbitaltrốngcủacácion Chuyểnmức trungtâmlàmxuấthiệncácvân d–d hấpthumạnhởvùngUV(phức chấtkhôngmàucủamộtsốkim loạichuyểntiếp)CHUYỂNMỨCdd&THUYẾTTRƯỜNGPHỐITỬPhổhấpthuelectronvàmàusắccủacácphứckimloạichuyểntiếpcònđượcgiảithíchbằngthuyếttrườngtinhthểvàthuyếttrườngphốitử Tiếtdiệnbiêncủacácorbitald CHUYỂNMỨCdd&THUYẾT TRƯỜNGPHỐITỬ TiếtdiệnbiêncủacácorbitaldỞTTtựdo,5orbitaldcủaionkimloạichuyểntiếpMn+(gồmcácđámmâyđiệntửphânbốkhôngtheotrụcdxy,dxzvàdyzvàphânbốtheotrụcdz2,dx2y2)đềucómứcnănglượnggiốngnhau(nênddchứaMn+thườngkhôngmàu) CHUYỂNMỨCdd&THUYẾT TRƯỜNGPHỐITỬKhikếthợpvớiphốitửthànhcácphứccócấutrúclậpthểkhácnhau,5orbitaldbịtáchrathành2nhómcóNLkhácnhau dZ2dX2Y2 dXYdyzdxz Iontựdoionphức,trườngbátdiệnSựchuyểnegiữacácmứcNLdbịtáchrabởitrườngphốitử(chuyểnmứcd–d)làmchocácphứckimloạichuyểntiếpcókhảhấpthuyếubứcxạVIS(ε khoảng0,1đến100) CHUYỂNMỨCdd&THUYẾT TRƯỜNGPHỐITỬĐộmạnhcủatrườngphốitửtăngdần(∆Etăngdần)theothứtự:I– CHƯƠNG PHỔUVVIS(KÍCHTHÍCHELECTRON) 9 9.3Phânbiệtcáckiểuchuyểnmức electron–Mộtsốthuậtngữ–Chuyểnmứcn→ π *–Chuyểnmứcπ → π *–Chuyểnmứckèmchuyểnđiệntích–Chuyểnmứcdd MỘTSỐTHUẬTNGỮ NhómnguyêntửchứaelectronNhómmangmàu lãnhtráchnhiệmhấpthubứcxạ: (chromophore) –N=O,–NO2–,–N=N–,>C=O–, >C=CMỘTSỐTHUẬTNGỮ Hi ệu ứn g Kết q u ảTr ườn g s ắc Ga â y c h ...