Bài giảng : Thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 2

Tham khảo tài liệu bài giảng : thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 2, y tế - sức khoẻ, y dược phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng : Thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 2m t ch t xác nh s i n t không ghép ôi c a nó. Có th o thu n t m t cách tương i ơn gi n b ng cân. t m u vào trong ng treo trên cân, r i cân tr ng lư ng m u khi có và khi không có l c tác d ng c a ttrư ng. N u m t ch t là thu n t thì tr ng lư ng c a nó s tăng lên khi t dư i tácd ng hút c a t trư ng. S tăng tr ng lư ng là s o s i n t không ghép ôi trongh p ch t. Ngư i ta phát hi n r ng m t s ph c c a kim chuy n ti p không tuân theo quy lu tHund. Ví d m t s ph c c a Co(III) có c u hình i n t d6 như [Co(NH3)6]3+ khôngb t trư ng hút (nh ng ph c này có tính ngh ch t ). Nh ng ph c, trong ó m t s i n t không ghép ôi c a ion kim lo i trong tr ng thái khí ư c ghép ôi ư c g i lành ng ph c spin th p. Ph c c a Co(III). [CoF6]3- thu n t và có 4 i n t không ghép ôi. ó là ví d c a ph c spin cao. Trong ph c này, s phân b i n t trong nh ngion kim lo i ã t o ph c tư ng t như khi nó tr ng thái khí. S phân b i n t c ahai ph c có th hình dung như sau: và Các ph c này có nhi u tên, ví d : [Co(NH3)6]3+ : Ph c spin th p n i orbital ghép ôi [CoF6]3- : Ph c spin cao ngo i orbital. Bây gi c n ph i hi u vì sao i n t trong nh ng h ó l i phân b trên orbital dtheo nh ng cách khác nhau. Trư c h t c n ph i công nh n, s phân b i n t ư cquy t nh b i hai y u t . Th nh t, i n t có xu hư ng s p x p như th nào ó cóth có s i n t không b ghép ôi c c i, phù h p v i quy t c Hund. cho i n tghép ôi c n tiêu t n năng lư ng l n th ng l c y c a hai i n t trên cùng qu o. Th hai, trong trư ng tinh th nh ng i n t d có xu hư ng chi m nh ng qu ocó năng lư ng th p nghĩa là tránh ư c càng nhi u càng t t tác d ng y c a ph i t .Như v y, n u b n t ư c( ) l n th ng s m t i c a b n do s ghép ôi i n t thì i n t s ghép ôi và ta s thu ư c ph c lo i spin th p. Khi s tách m cb i trư ng tinh th ( ) không l n thì i n t gi tr ng thái không ghép ôi c a mìnhvà ph c spin cao s xu t hi n. Hình 2.6 ch cho ta th y r ng giá tr o c a [CoF5]3- nh hơn giá tr ca o[Co(NH3)6]3+. Ph c có giá tr l n s ch y u là ph c spin th p. ∆0 ∆0 3+ [CoF6 ] 3− Co ( NH 3 )6    Ph c spin cao Ph c spin th p 22 Hình 2.6. Giá tr tương i v tách m c b i trư ng tinh th ( o) i v i nh ng qu o d c a ph c bát di n spin cao và spin th p c a Co(III) M t s ví d khác v s tách m c b i trư ng tinh th và s phân b i n t trongph c ư c d n ra trên hình 2.7. Như ã trình bày trên ây, giá tr tách m c b i trư ngtinh th quy t nh vi c các i n t d trong ion kim lo i ghép ôi hay là tuân theo quylu t Hund. i lư ng này nh hư ng nhi u n tính ch t c a kim lo i chuy n ti p.Mc tách m c b i trư ng tinh th ph thu c vào nhi u y u t . B n ch t c a ph i tgây nên trư ng tinh th là y u t c bi t quan tr ng. Phù h p v i nh ng khái ni mtĩnh i n, nh ng ph i t có i n tích âm l n và nh ng ph i t có th ti n g n t i ionkim lo i (năng lư ng ion nh ) gây nên s tách m c l n nh t. Nh ng ion có i n tíchkhông l n khi ti n g n n qu o d làm cho nh ng qu o này không thu n l i cho i n t v m t năng lư ng. i u này ư c kh ng nh b ng th c nghi m qua s ki n:nh ng ion F- có kích thư c nh nên gây nên hi u ng trư ng tinh th l n hơn so v inh ng ion có kích thư c l n hơn như: Cl-, Br-, I-. Vì s tách m c b i trư ng tinh th làk t qu c a tương tác m nh c a ph i t v i các qu o hư ng t i gi a chúng nên táchm c l n ch có th t ư c khi nh ng ph i t “h i t ” nh ng i n tích âm c a mìnhlên qu o. Ta có th hình dung d dàng r ng ph i t có m t ôi i n t t do (ví dnhư NH3) có kh năng h i t l n hơn so v i nh ng ph i t có 2 ho c có m t s ôi i n t t do l n hơn (III) và (IV) 23 : : Cl : : [Ni(CN )4 ]2 − [CoCl4 ]2− ]3− [Cu (NH ) (H O ) ] Fe(CN )6 2+ [Fe(H O ) ] 3+ 34 2 2 2 6Hình 2.7. S tách m c b i trư ng tinh th và s phân b i n t theo m c năng lư ng i v i m t s ph c. Hai ph c u tiên có c u t ...