Phản ứng xúc tác - Phần 6

Phản ứng iod hóa aceton trong axit: phản ứng xúc tác axit-bazơ tổng quátThực nghiệm: W không phụ thuộc vào [I2] và W = const khi thay I2 bằng Br2 cho thấy phản ứng qua giai đoạn enol hóa aceton (không phụ thuộc giai đoạn iod hóa)
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Phản ứng xúc tác - Phần 6Phaûn öùng iod hoùa aceton trong axit: phaûn öùng xuùc taùc axit-bazô toång quaùt Thöïc nghieäm: W khoâng phuï thuoäc vaøo [I2] vaø W = const khi thay I2 baèng Br2 cho thaáy phaûn öùng qua giai ñoaïn enol hoùa aceton (khoâng phuï thuoäc giai ñoaïn iod hoùa) Tr n Mai Phương – HBK.HCMGiai ñoaïn chaämCơ ch prototrop Phöùc trung gian [ HA][ B] A−   = K  BH + K : haèng soá caân baèng cuûa phaûn öùng (3)   Tr n Mai Phương – HBK.HCM d[enol] • Toác ñoä taïo enol = k3 [CH3 COH + CH3 ][ B] dt Toác ñoä taïo phöùc trung giand CH3 COH + CH3    = k1 [ HA][ CH3 COCH3 ] − dt k2  CH3 COH + CH3   A−  − k3 CH3 COH + CH3  [ B]      d [ enol] k1k3 [ CH3 COCH3 ] [ HA][ B] = k2  A−  + k3 [ B] dt  Kk1k3 [ CH3 COCH3 ][ HA]  BH +  d [ enol]   = k2 [ HA] + k3 K  BH +  dt   Tr n Mai Phương – HBK.HCM Kk1 k3 [ CH3 COCH3 ][ HA]  BH +  d [ enol]   = k2 [ HA] + k3 K  BH +  dt  k2 [ HA] >> k3 K  BH +    d [ enol] k1 k3 K CH3 COCH3 ]  BH +  [ =   dt k2 phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá axit toång quaùtk2 [ HA] • khoâng phuï thuoäc vaøo phöùc chaát trung gian (kieåu Van tHoff hay Arrhenius), phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá xuùc taùc axit toång quaùt Keát luaän naøy ñuùng cho baát kyø phaûn öùng naøo vôùi cô cheá prototrop Tr n Mai Phương – HBK.HCM Phaûn öùng iod hoùa aceton trong bazô• trong moâi tröôøng bazô halogen hoùa aceton xaûy ra thoâng qua anion taïo ra töø daïng keton, vaø taïo ra moät trong nhöõng daïng sauAnion ñöôïc taïo thaønh phaûn öùng vôùi halogen: Tr n Mai Phương – HBK.HCM Cô cheá protolyt Chaát trung gian H3O+ ChaämToác ñoä taïo saûn phaåm cuoái khi noàng ñoä nöôùc ñuû lôùn: W = k3  SH +    k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] + k3 Tr n Mai Phương – HBK.HCM k1 k3 [ S]  BH +   W= k2 [ B] + k3 (chaát trung gian kieåu Arrhenius)k2 [ B] >> k3 k1 k3 [ S]  BH +    W= k2 [ B] k1 k3 [ S]  H 3 O +  W=   k2 K phaûn öùng xaûy ra theo cô cheá xuùc taùc axit ñaëc tröng k1 k3 [ S]  BH +   W= k2 [ B] + k3 k2 [ B] dung moâi khoâng nöôùc coù chöùa hydro lyony lyatcaùc xuùc taùc ñaëc tröng bôûi caùc ion lyony vaø lyat, cuõng gioángnhö xuùc taùc axit – bazô toång quaùt Tr n Mai Phương – HBK.HCM Trong dung moâi khoâng chöùa hydro (dung moâi aproton) - khoâng coù khaû naêng laø xuùc taùc axit hay bazô toång quaùt trong dung moâi aproton coù maët cuûa axit HA k2  S1 H +   A−  ...