Sự tổng hợp và đặc điểm cấu tạo phân tử của N-Metyl và NH-pehyđrotriazinoaza-14-crao-4 ete

Các dẫn xuất NH-perhydrotriazinoaza crown ether được tổng hợp với hiệu suất cao từ các hợp chất diarylaldehyde, aminoacetate và thioure hoặc guanidine. Phản ứng đa tác nhân dạng này cũng được áp dụng thành công khi ngưng tụ ba tác nhân N-methylamine chloride, diarylaldehyde và thioure. Cấu tạo của sản phẩm N-methyl perhydrotriazinoaza crown ether được nghiên cứu và khẳng định bởi phương pháp nhiễu xạ tia X đơn phân tử.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Sự tổng hợp và đặc điểm cấu tạo phân tử của N-Metyl và NH-pehyđrotriazinoaza-14-crao-4 ete Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên và Công nghệ, Tập 31, Số 1 (2015) 17-22 Sự tổng hợp và đặc điểm cấu tạo phân tử của N-Metyl và NH-pehyđrotriazinoaza-14-crao-4 ete Trương Hồng Hiếu1, Tô Hải Tùng2, Đào Thị Nhung2, Lê Tuấn Anh2,*, Soldatenkov A. T.3 1 Viện Hóa học, Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam, 18 Hoàng Quốc Việt, Hà Nội, Việt Nam 2 Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học tự nhiên, ĐHQGHN, 19 Lê Thánh Tông, Hà Nội, Việt Nam 3 Bộ môn Hoá hữu cơ, Khoa Khoa học tự nhiên, Đại học Hữu nghị Mátxcơva, Liên Bang Nga Nhận ngày 27 tháng 3 năm 2014 Chỉnh sửa ngày 8 tháng 4 năm 2014; Chấp nhận đăng ngày 19 tháng 3 năm 2015 Tóm tắt: Các dẫn xuất NH-perhydrotriazinoaza crown ether được tổng hợp với hiệu suất cao từ các hợp chất diarylaldehyde, aminoacetate và thioure hoặc guanidine. Phản ứng đa tác nhân dạng này cũng được áp dụng thành công khi ngưng tụ ba tác nhân N-methylamine chloride, diarylaldehyde và thioure. Cấu tạo của sản phẩm N-methyl perhydrotriazinoaza crown ether (4) được nghiên cứu và khẳng định bởi phương pháp nhiễu xạ tia X đơn phân tử. Từ khóa: Phản ứng đa tác nhân, azacrown ether, NH-perhydrotriazinoaza crown ether, N-methyl perhydrotriazinoaza, thioure. 1. Mở đầu* nguyên tử oxy của vòng crao ete, thể tích vòng azacrao ete dao động trong khoảng 60 Å3. Các Trong các nghiên cứu trước [1-3], chúng tôi dẫn xuất azacrao ete tạo thành có chứa dị vòng đã đề cập đến phương pháp tổng hợp các NH-pehyđrotriazin có khả năng tạo phức cao azacrao ete có chứa tiểu dị vòng triazin được với các ion kim loại chuyển tiếp [5] và thể hiện tạo thành từ phản ứng ngưng tụ các dẫn xuất những hoạt tính sinh học hữu ích như kháng thioure hoặc guaniđin với amoni axetat. Phản nấm và hoạt tính độc tế bào dòng tế bào ung thư ứng tạo thành sản phẩm azacrao ete chứa dị cơ vân tim [3]. vòng NH-pehyđrotriazin với hiệu suất cao và đã Tiếp tục phát triển hướng nghiên cứu này, nghiên cứu cấu trúc của phân tử azacrao ete thu chúng tôi đã tổng hợp thành công azacrao ete có được bằng phương pháp nhiễu xạ tia X đơn chứa tiểu dị vòng N-metylpehyđrotriazin (hình phân tử (single X-ray diffraction) [4], kết quả 1) từ dẫn xuất thioure và N-methylamoni axetat cho thấy trong phân tử có tồn tại liên kết hyđro nhằm nghiên cứu ảnh hưởng của nhóm thế N- giữa nhóm NH của vòng pehyđrotriazin và các metyl tới sự hình thành sản phẩm phản ứng và so sánh các đặc điểm cấu tạo phân tử của dẫn _______ * Tác giả liên hệ. ĐT.: 84- 913222632 xuất N-metylpehyđrotriazin azacrao ete (4) với Email: anhlt@vnu.edu.vn dẫn xuất NH-pehyđrotriazin azacrao ete (5). 17 18 T.H. Hiếu và nnk. / Tạp chí Khoa học ĐHQGHN: Khoa học Tự nhiên và Công nghệ, Tập 31, Số 1 (2015) 17-22 2.2. Tổng hợp meso-(1S*, 21R*)-25-metyl- 8,11,14-trioxa-22,24,25-triazatetracyclo- [19.3.1.02,7.015,20] pentacosa-2,4,6,15(20), 16,18 -hexen-23-thion (4) Hỗn hợp dung dịch gồm 1,57 gr (5,0 mmol) oligoete (1), 0,38 gr (5,0 mmol) thioure và 4,0 g (44 mmol) metylamin axetat trong 30 ml etanol với 1ml axit axetic (tạo môi trường xúc tác axit) được khuấy đều tại nhiệt độ phòng trong thời gian 3 ngày. Kết tủa tạo thành được tách lọc và rửa bằng etanol và kết tinh lại trong clorofom. Thu được 1,19 gr sản phẩm (4) dưới dạng tinh thể mầu trắng. Hiệu suất phản ứng đạt 61,8 %. ...