Tính toán cân bằng tạo phức trong dung dịch: I- Vai trò của việc chọn thành phần giới hạn trong tính toán cân bằng tạo phức

Iterative approximation method according to the proton conservation law equation written from the limited composition of studied system accepted as the zero level not only reflects the nature of the chemical process in solution, but also enables to increase the convergence speed and decrease considerably error in the first iterations. These results are in good agreement with the other methods. This program is written by the PASCAL-language.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tính toán cân bằng tạo phức trong dung dịch: I- Vai trò của việc chọn thành phần giới hạn trong tính toán cân bằng tạo phứcT¹p chÝ Hãa häc, T. 41, sè 3, Tr. 91 - 96, 2003 tÝnh to¸n C©n b»ng T¹o phøc trong dung dÞch I - vai trß cña viÖc chän thµnh phÇn giíi h¹n trong tÝnh to¸n c©n b»ng t¹o phøc §Õn Tßa so¹n 21-2-2003 NguyÔn Tinh Dung, § o ThÞ Ph ¬ng DiÖp Khoa Hãa häc, §¹i häc S! ph¹m H# Néi summary Iterative approximation method according to the proton conservation law equation written from the limited composition of studied system accepted as the zero level not only reflects the nature of the chemical process in solution, but also enables to increase the convergence speed and decrease considerably error in the first iterations. These results are in good agreement with the other methods. This program is written by the PASCAL-language. C©n b»ng t¹o phøc chiÕm vÞ trÝ quan träng luËt t¸c dông khèi l$îng. ë ®©y ch$a ph©n tÝchtrong viÖc m« t¶ c©n b»ng ion trong dung dÞch. hÕt ®$îc mäi kh¶ n¨ng cña viÖc x¸c ®Þnh thnhViÖc gi¶i bi to¸n c©n b»ng t¹o phøc trong mäi phÇn giíi h¹n (TPGH) khi tÝnh c©n b»ng t¹otr$êng hîp ®Òu rÊt phøc t¹p v× c©n b»ng t¹o phøc, m vai trß cña nã ®L ®$îc kh¼ng ®Þnh lphøc lu«n g¾n liÒn víi c©n b»ng axit-baz¬, c©n rÊt quan träng trong viÖc rót ng¾n tèc ®é héi tôb»ng t¹o phøc hi®roxo v.v.. ViÖc gi¶i chÝnh x¸c khi tÝnh to¸n c©n b»ng axit-baz¬ [6]. Trong bibi to¸n c©n b»ng t¹o phøc th$êng dÉn ®Õn hÖ b¸o ny chóng t«i sÏ ph©n tÝch vai trß cña viÖcc¸c ph$¬ng tr×nh phi tuyÕn bËc cao [1], chØ cã chän TPGH trong tÝnh to¸n c©n b»ng t¹o phøc,thÓ thùc hiÖn trªn m¸y tÝnh b»ng c¸c ch$¬ng phæ biÕn l c©n b»ng t¹o phøc tõng nÊc.tr×nh tÝnh kh¸ phøc t¹p [2], hoÆc ph¶i t×m c¸ch Trong tr$êng hîp tæng qu¸t khi hÖ chøa ion®¬n gi¶n b»ng c¸ch thay ®æi ®iÒu kiÖn thùc kim lo¹i Mn+ , phèi tö Am- th× ph$¬ng tr×nh tÝnhnghiÖm sao cho cã thÓ chÊp nhËn mét sè gi¶ lÆp theo §KP v thuËt to¸n ®L ®$îc thiÕt lËpthiÕt gÇn ®óng [1, 3, 4], hoÆc bæ sung d÷ liÖu theo [5].thùc nghiÖm ®Ó tÝnh chÝnh x¸c h¬n [1], hoÆc kÕthîp víi ph$¬ng ph¸p ®å thÞ ®Ó ®¬n gi¶n hãa §Ó x¸c ®Þnh TPGH cÇn tiÕn hnh theo c¸chiÖn t$îng [3]. Trong [5], ®L ®Ò cËp ®Õn kh¶ b$íc sau:n¨ng vËn dông ®Þnh luËt b¶o ton proton (§KP) 1. M« t¶ c¸c c©n b»ng (t¹o phøc, t¹o phøc®Ó tÝnh c©n b»ng t¹o phøc v ®L cho thÊy viÖc hi®roxo, proton hãa cña phèi tö).tÝnh to¸n theo ph$¬ng ph¸p tÝnh lÆp theo §KP 2. So s¸nh c¸c h»ng sè c©n b»ng. Chän c©ndùa vo ph$¬ng tr×nh bËc 2, cã c¸c liªn hÖ phi b»ng cã gi¸ trÞ K lín nhÊt ®ñ ®Õ x¸c ®Þnh TPGHtuyÕn hon ton héi tô v cho phÐp ®¸nh gi¸ (K >> 102). Chän møc kh«ng øng víi c¸c cÊu töchÝnh x¸c thnh phÇn c©n b»ng. Trong vÝ dô 1[5] ®L chän nghiÖm ®Çu b»ng gi¶ ®Þnh coi mét trong TPGH.nÊc c©n b»ng t¹o phøc l chñ yÕu v tõ ®ã ®¸nh 3. ViÕt biÓu thøc §KP v tÝnh [5].gi¸ s¬ bé thnh phÇn c©n b»ng dùa vo ®Þnh C¸c vÝ dô tÝnh: 91VÝ dô 1: TÝnh c©n b»ng trong dung dÞch CdI2 TPGH: CdI2 0,100 M 0,100 M [7] ( hÖ 1) Qu¸ tr×nh t¹o phøc: Møc kh«ng: H2O; CdI2 0,100 M (MK1) Cd2+ + I- CdI+ k1 = 102,28 Cã thÓ chän møc kh«ng 2 øng víi tr¹ng th¸i CdI+ + I- CdI2 k2 = 101,64 t¹o thnh phøc bËc 1 (v× k2 < k1): CdI2 + I- CdI 3 k3 = 101,08 Cd2+ + I- CdI+ k1 = 102,28 0,100 0,200 CdI 3 + I CdI 24 k4 = 101,10 - 0,100 0,100 Qu¸ tr×nh t¹o phøc hi®roxo cña ion Cd2+: Møc kh«ng: H2O; CdI+ 0,100 M; I - 0,100 Cd2+ + H2O Cd(OH)+ + H+ lg* = -10,2 M (MK2).2Cd2+ + H2O Cd2(OH)3+ + H+ lg* = -9,1 Còng cã thÓ chän m¸y mãc thnh phÇn ban 12 ®Çu (TPB§) lm møc kh«ng 3: H2O; Cd2+ 0,100 BiÖn luËn chän TPGH: V× k1 k2 k3 k4 ...