Bài giảng : Thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 4

Tham khảo tài liệu bài giảng : thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 4, khoa học tự nhiên, hoá học phục vụ nhu cầu học tập, nghiên cứu và làm việc hiệu quả
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng : Thuốc thử hữu cơ trong hóa phân tích part 4trong nh ng h p ch t chúng ta ang bàn không th hi n nh hư ng lên màu trong mi nkh ki n. i u ó cũng úng trong nh ng trư ng h p thay th hydro b ng g c aryl. Chúng ta cũng nh n th y màu dung d ch c a nh ng h p ch t có c u t o sau ây r tg n nhau: COOH OCOC2H5 NN NN OH OH NaO3S NaO3S Tóm l i, màu c a nh ng phenol t do và màu c a nh ng ester c a chúng r t g nnhau. Ch trong nh ng este trong ó nguyên t hydro c a nhóm OH ư c thay thb ng g c aryl ho c alkyl n ng, ngư i ta m i quan sát th y s khác bi t v màu s c gi aphenol t do và ester c a nó, nhưng s khác bi t ó thư ng không l n. Nh ng i u trình bày trên ây cho phép chúng ta k t lu n r ng s gi ng nhau vmàu c a dung d ch phenol và este c a chúng liên quan v i s gi ng nhau v tr ng tháikhông phân ly c a liên k t O–H và O–R trong nh ng h p ch t này. Trong dung d ch acid y u 3,4–dioxyazobenzene–4–sulfo acid (I) t o n i ph c v iGa. Dung d ch ph c ó có màu vàng gi ng nhau như màu c a monophenolit (IV). N u như c hai liên k t c a nguyên t Ga v i oxy c a nhóm OH trong ó Ga thayth hydro, là hoàn toàn ng hoá tr thì tương t v i nh ng h p ch t alkyl th , màu c aph c này ph i g n v i màu c a h p ch t dimetoxy (V) không phân ly ho c h p ch tkh i u (I) b i vì ion Ga không có màu riêng. Nhưng trong th c t l i không như v y nên có th cho r ng trong ph c ó, m t liênk t Ga–O m t m c nào ó ã ion hoá n i phân. Chúng ta có th mô t i u ónhư sau: Ga2+ O NN O - O3S (VI) N u chúng ta công nh n quan i m trên thì s g n nhau v màu s c c a h p ch t(IV) và (VI) là hoàn toàn có th hi u ư c và có th gi i thích d dàng s c thái nh tc a ph c Ga(VI). Màu c a ph c Ga(VI) r t g n v i màu c a monophenolat (IV) là dotr ng thái phân ly n i phân c a monophenolat trong môi trư ng ki m. Nhưng màu c aph c Ga cũng không th t t i s c thái h ng th m c a diphenolat (II) vì th c hi n i u ó c hai liên k t c a Ga v i nh ng nguyên t oxy ph i ng th i th c hi n. Rõràng, i u ki n ó r t khó ng th i th c hi n v i chính i u ki n t n t i ph c trongdung d ch loãng. Nh ng i u trình bày trên, cho phép chúng ta suy lu n m t cách h p lý là có t n t itr ng thái phân ly n i phân. D a trên khái ni m phân ly n i phân chúng ta có th :* Gi i thích màu và nh hư ng c a pH lên màu c a nh ng h p ch t và ph c ch t lo i ã nêu trên và nh ng lo i tương t .* Tìm nh ng ph n ng màu gi a nh ng nguyên t không mang màu và thu c th 62không màu (ví d h n h p ã ư c acid hoá c a pyrocatesin v i diaosunfanilic acidd n d n tr thành khi có m t Zn, Nb, W)* Th c hi n m t s t ng h p h u cơ khó x y ra. Ví d i u ch ch t màu azo tpyrocatesin b ng phương pháp thư ng (trong môi trư ng ki m) b tr ng i vì ng th ix y ra hi n tư ng oxy hóa pyrocatesin dư i tác d ng c a h p ch t diazo. Khi có m t mu i nhôm ho c m t s nguyên t khác pyrocatesin ph n ng t t vàhi n tư ng oxy hoá do h p ch t diazo gây nên không xu t hi n. Ph n ng t ng h pti n hành ngay c trong môi trư ng acid. 4.6. LIÊN K T HYDRO Do nh hư ng c a s phân hoá các liên k t nên m t lo i liên k t m i ư c hìnhthành, ó là liên k t hydro. T năm 1912 ngư i ta ã ưa ra ngh v lo i liên k t nàyvà dùng tr l i cho câu h i: vì sao trong khí ammoniac, methylamine,dimethylamine và trimethylamine là nh ng baz y u mà hydroxide c atetramethylamine l i là m t baz m nh như KOH? Ammoniac ho c là nh ng d n xu t th b t kỳ c a nó u có th t o v i nư c m tlo i liên k t c bi t “liên k t hydro” và ph c t o thành có th phân ly m t ph n thànhcation hay anion hydroxyl theo phương trình: R3NH+ + OH- R3N + H2O R3N ... H O ...H M t khác, vì ion R4N+ không có nguyên t H liên k t v i N nên nó không th liênk t v i ion hydroxyl b ng cách gi ng như l p h p ch t k trên, do ó hydroxide c atetramethyl amoni phân ly hoàn toàn trong dung d ch nư c gi ng như KOH. Ngư i ta cũng ã thu ư c nhi u d ki n th c nghi m ch ng t r ng trong nh ngtrư ng h p khác nguyên t H có th liên k t v i hai nguyên t khác, thư ng là O, N, F,… M t b ng ch ng hi n nhiên v s t n t i c a liên k t hydro là nhi t sôi cao b tthư ng c a nh ng hydrua c a các nguyên t y. L c tương tác gi a các phân t c am t ch t càng l n thì nhi t sôi càng cao. nh ng i u ki n khác như nhau thì nóichung, phân t lư ng c ...