nghiên cứu tổng hợp một số polyme và copolyme chức năng họ (met) acrylat

Việc nghiên cứu, phát triển một số copolyme chứa trialkylsilyl (met)acrylat bằng các phương pháp trùng hợp gốc hiện đại (tạo ra copolyme ngẫu nhiên và copolyme khối với cấu trúc và khối lượng phân tử mong muốn) sẽ có ý nghĩa khoa học rất lớn trong việc chế tạo lớp màng sơn chống hà. Đề tài sẽ nghiên cứu sâu hơn về vấn đề này.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
nghiên cứu tổng hợp một số polyme và copolyme chức năng họ (met) acrylat ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN --------------------- VŨ THỊ MAI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT SỐ POLYME VÀ COPOLYME CHỨC NĂNG HỌ (MET)ACRYLAT LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – Năm 2014 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN --------------------- VŨ THỊ MAI NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MỘT SỐ POLYME VÀ COPOLYME CHỨC NĂNG HỌ (MET)ACRYLAT Chuyên ngành: Hóa lý thuyết và Hóa lý Mã số:60440119 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học:TS. NGUYỄN MINH NGỌC TS. LÊ VĂN DUNG Hà Nội – Năm 2014 LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành được luận văn thạc sỹ khoa học này, tôi xin được bày tỏ lòng kính trọng và biết ơn sâu sắc tới thầy Nguyễn Minh Ngọc và thầy Lê Văn Dung đã giúp đỡ, hướng dẫn và chỉ bảo tận tình trong suốt quá trình làm đề tài. Tôi muốn gửi lời cảm ơn đến các thầy cô giáo trong Bộ môn Hóa lý, các thầy cô trong Khoa Hóa học đã tham gia giảng dạy và tạo điều kiện giúp đỡ, truyền đạt kiến thức cho tôi trong suốt quá trình học tập và nghiên cứu. Bên cạnh đó, tôi cũng nhận được sự ủng hộ nhiệt tình và các ý kiến đóng góp của các thành viên trong phòng thí nghiệm Cao phân tử, bộ môn Hóa lý, tôi xin chân thành cảm ơn sự giúp đỡ quý báu này. Tôi xin chân thành cảm ơn Quỹ phát triển khoa học và công nghệ quốc gia (Nafosted) đã tài trợ một phần cho nghiên cứu này thông qua đề tài mã số 104.04- 2012.61. Cuối cùng, tôi xin được gửi lời cảm ơn đến gia đình, bạn bè và người thân đã luôn bên cạnh chia sẻ, động viên và tạo mọi điều kiện tốt nhất cho tôi học tập, nghiên cứu và hoàn thành luận văn của mình. Tôi xin chân thành cảm ơn! Hà Nội, tháng 12 năm 2014 Học viên VŨ THỊ MAI DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT VÀ KÝ HIỆU - FRP : Trùng hợp gốc tự do - CRP : Trùng hợp gốc kiểm soát mạch - NMP : Trùng hợp gốc bởi nitroxit - ATRP : Trùng hợp gốc chuyển nguyên tử - RAFT : Trùng hợp chuyển mạch cộng-tách thuận nghịch - TEMPO : 2,2,6,6-tetrametyl-1-piperidinnyl nitroxit - DEPN : N-t-Bu-N-[1-Diethylphosphono-(2,2-dime-thylpropyl)]-nitroxid - TRIPNO : 2,2,5-Trimethyl-4-phenyl-3-azahexan-nitroxid - CTA : Tác nhân chuyển mạch - CPDB : Cyanoprop-2-yl dithiobenzoat - EA : Etyl acrylat - BA : Butyl acrylat - MMA : Metyl metacrylat - TBDMSMA : Tert-butyldimetylsilyl metacrylat - PEA : Poly(etyl acrylat) - PBA : Poly(butyl acrylat) - PMMA : Poly(metyl metacrylat) - PTBDMSMA : Poly(tert-butyldimetylsilyl metacrylat) - CHTHN : Cộng hưởng từ hạt nhân - CHTHN-1H : Cộng hưởng từ hạt nhân proton - GPC : Sắc ký thẩm thấu gel - DSC : Phương pháp nhiệt quét vi sai - Tg : Nhiệt độ thủy tinh hóa - KLPT : Khối lượng phân tử - Ip = Mw/Mn : Chỉ số phân bố khối lượng phân tử -δ : Độ chuyển dịch hóa học - Macro-CTA : Tác nhân kiểm soát mạch cao phân tử : Copolyme ngẫu nhiên của TBDMSMA với - PTBDMSMA-s-PMMA-s-PEA MMA, EA : Copolyme ngẫu nhiên của TBDMSMA với - PTBDMSMA-s-PMMA-s-PBA MMA, BA : Copolyme khối của TBDMSMA với MMA, - PTBDMSMA-b-(PMMA/PEA) EA : Copolyme khối của TBDMSMA với MMA, - PTBDMSMA-b-(PMMA/PBA) BA DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1. Đặc trưng của phương pháp NMP, ATRP và RAFT ................................19 Bảng 1.2.Tính chất vật lý của một số polyme họ (met)acrylat……………...20 Bảng 2.1. Công thức tính toán Mn,lt (Mn lý thuyết)trong các phản ứng trùng hợp ....25 Bảng 2.2. Điều kiện tổng hợp các homopolyme (PBA, PEA, PMMA, PTBDMSMA) ...........................................................................................................29 Bảng 2.3. Thành phần hỗn hợp trong phản ứng đồng trùng hợp ngẫu nhiên ...........32 Bảng 2.4. Thành phần các chất trong phản ứng tổng hợp PTBDMSMA (macro- CTA)..........................................................................................................................33 Bảng 2.5. Thành phần các chất trong phản ứng tổng hợp polyme khối TBDMSMA- b-(PMMA/BA) và PTBDMSMA-b-(PMMA/PEA), sử dụng PTBDMSMA (macro- CTA) làm tác nhân chuyển mạch ..............................................................................33 Bảng 3.1. Bảng tổng hợp các kết quả chính trong quá trình trùng hợp ....................37 Bảng 3.2. Kết quả tổng hợp copolyme ngẫu nhiên ...................................................43 Bảng 3.3. Kết quả tổng hợp copolyme khối sử dụng PTBDMSMA–SC(=S)Ph (Mn=14000; IP= 1,1) làm chất điều chỉnh mạch........................................................50 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1. Các phương pháp trùng hợp chính .............................................................2 Hình 1.2. Sự phụ thuộc của khối lượng phân tử trung bình vào thời gian…………..9 Hình 1.3. Cơ chế chung của phương pháp NMP ......................................................10 Hình 1.4. Cấu trúc của các nitroxit được sử dụng trong NMP .................................11 Hình 1.5. Cơ chế chung của phương pháp ATRP thuận ...........................................13 Hình 1.6. Cơ chế chung của phương pháp ATRP nghịch .........................................14 Hình 1.7. Một số phức chất kim loại chuyển tiếp s ...