Tổng hợp 2,5-dimetoxibenzaldehid từ mequinol trong điều kiện Hóa học Xanh

Bài báo này trình bày nghiên cứu tổng hợp 2,5-dimetoxibenzaldehid từ mequinol trong điều kiện Hóa học Xanh. Quá trình này bao gồm 2 giai đoạn: giai đoạn 1 là thực hiện phản ứng Reimer-Tiemann chuyển hóa mequinol thành 5-metoxisalicilaldehid bằng CHCl3/NaOH dưới sự chiếu xạ siêu âm; giai đoạn 2 là O-metyl hóa 5-metoxisalicilaldehid thành 2,5-dimetoxibenzaldehid dùng dimetyl carbonat, đun hoàn lưu trong dung môi dimetylformamid.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp 2,5-dimetoxibenzaldehid từ mequinol trong điều kiện Hóa học XanhTạp chí KHOA HỌC ĐHSP TPHCM Nguyễn Thị Hoài và tgk_____________________________________________________________________________________________________________ TỔNG HỢP 2,5-DIMETOXIBENZALDEHID TỪ MEQUINOL TRONG ĐIỀU KIỆN HÓA HỌC XANH NGUYỄN THỊ HOÀI*, LÊ NGỌC THẠCH** TÓM TẮT Bài báo này trình bày nghiên cứu tổng hợp 2,5-dimetoxibenzaldehid từ mequinoltrong điều kiện Hóa học Xanh. Quá trình này bao gồm 2 giai đoạn: giai đoạn 1 là thựchiện phản ứng Reimer-Tiemann chuyển hóa mequinol thành 5-metoxisalicilaldehid bằngCHCl3/NaOH dưới sự chiếu xạ siêu âm; giai đoạn 2 là O-metyl hóa 5-metoxisalicilaldehidthành 2,5-dimetoxibenzaldehid dùng dimetyl carbonat, đun hoàn lưu trong dung môidimetylformamid. Từ khóa: Hóa học Xanh, mequinol, 5-metoxisalicilaldehid, dimetyl carbonat, 2,5-dimetoxibenzaldehid. ABSTRACT Synthesizing 2.5-dimethoxybenzaldehyde from mequinole under green chemistry conditions In this paper we present the synthesis of 2.5-dimethoxybenzaldehyde from mequinoleunder green chemistry conditions. This synthesis is carried out in two steps: firstly,mequinole is converted to 5-methoxysalicylaldehyde by Reimer-Tiemann reaction withCHCl3/NaOH under ultrasound irradiation; and secondly, 5-methoxysalicylaldehyde istransformed by O-methylation into 2.5-dimethoxybenzaldehyde with dimethyl carbonate,refluxed in dimethylformamide solvent. Keywords: green chemistry, mequinole, 5-methoxysalicylaldehyde, dimethylcarbonate, 2.5-dimethoxybenzaldehyde.1. Đặt vấn đề pháp chưng cất phân đoạn áp suất kém Đại hồi là đặc sản của tỉnh Lạng hoặc sử dụng phương pháp sắc kí cột.Sơn, Việt Nam, cây hồi được xác định là Mequinol có thể tổng hợp dễ dàngcây kinh tế mũi nhọn và chiến lược lâu từ (E)-anetol (cấu phần chính của tinhdài (chiếm 71% diện tích trồng hồi trên dầu quả đại hồi) qua hai giai đoạn vớicả nước). Hàm lượng tinh dầu có trong hiệu suất cao [1].quả đại hồi từ 5-15% với cấu phần chính Hợp chất 2,5-dimetoxibenzaldehidlà (E)-anetol từ 80-95%. là tiền chất để tổng hợp 4-bromo-2,5- (E)-Anetol có thể được tinh chế dễ dimetoxibenzaldehid hoặc 4-iodo-2,5-dàng từ tinh dầu quả đại hồi bằng phương dimetoxibenzaldehid, các hợp chất này là một chất trung gian không thể thiếu trong * quá trình tổng hợp toàn phần nhóm hợp HVCH, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, chất Anthracycline - một thuốc trị ung ĐHQG TPHCM *** GS TS, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, thư. Anthracycline là một loại thuốc ĐHQG TPHCM kháng khối u qua việc tác động lên những 39Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TPHCM Số 36 năm 2012_____________________________________________________________________________________________________________enzim tham gia vào quá trình sao chép quản, dễ dàng bị phân hủy sinh học. PhảnADN. Những chất này có tác dụng trên ứng metyl hóa với DMC được tiến hànhtất cả các pha của chu kì tế bào. Do đó, trong điều kiện êm dịu. [10]chúng được dùng điều trị nhiều loại ung Do đó, mục đích của nghiên cứuthư khác nhau đặc biệt là ung thư vú di này là chuyển hóa mequinol thành 2,5-căn. [9] dimetoxibenzaldehid trong điều kiện Hóa Đã có rất nhiều tác chất formil hóa học Xanh như sử dụng tác nhân xanh,chuyển hóa dẫn xuất phenol thành o- hạn chế sử dụng dung môi, kích hoạthidroxibenzaldehid đã được sử dụng như phản ứng bằng chiếu xạ siêu âm. Quádiclorometyl metyl eter xúc tác TiCl4 [4], trình này bao gồm 2 giai đoạn: - giaitrietilamin hoặc formaldehid trong đoạn 1 là thực hiện phản ứng Reimer-trietylamin xúc tác MgCl2 [5], hỗn hợp Tiemann chuyển hóa mequinol thành 5-của glicerol, acid boric và hexamin [3], metoxisalicilaldehid bằng CHCl3/NaOHCHCl3/NaOH (phản ứng Reimer- dưới sự chiếu xạ siêu âm; - giai đoạn 2 làTiemann) [11]. Tuy nhiên, các phản ứng O-metyl hóa 5-metoxisalicilaldehid thànhtrên thường phải sử dụng dung môi và 2,5-dimetoxibenzaldehid dùng dimetylxúc tác đồng thời phải đun hoàn lưu carbonat, đun hoàn lưu trong dung môitrong nhiều giờ. Việc kích hoạt bằng siêu dimetylformamid (DMF).âm có thể làm tăng vận tốc của phản ứng 2. Thực nghiệmhóa học và cho hiệu suất cao hơn so với 2.1. Hóa chấtviệc sử dụng các phương pháp kích hoạt Mequinol, 5-metoxisalicilaldehidtruyền thống [2]. (Aldrich, độ tinh khiết 99 %), cloroform, Cho đến nay có rất nhiều tác chất dimetyl carbonat (Merck, độ tinh khiếtđược dùng trong phản ứng O-metil hóa 99%).dẫn xuất của phenol như: dimetyl sulfat 2.2. Thiết bịxúc tác K2CO3 [3,11], tr ...