Tổng hợp mequinol từ tinh dầu quả đại hồi trong điều kiện Hóa học Xanh

Trong bài báo này, tác giả tổng hợp mequinol từ tinh dầu quả đại hồi trong điều kiện Hóa học Xanh. Quá trình này bao gồm 2 giai đoạn: cô lập (E)-anetol từ tinh dầu đại hồi; oxid hóa (E)-anetol thành anisaldehid bằng KMnO4-CuSO4.5H2O dưới sự chiếu xạ vi sóng; thực hiện phản ứng Baeyer-Villiger chuyển hóa anisaldehid thành mequinol bằng peracid formic (H2O2 và HCOOH) dưới sự chiếu xạ siêu âm.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp mequinol từ tinh dầu quả đại hồi trong điều kiện Hóa học XanhTạp chí KHOA HỌC ĐHSP TPHCM Số 33 năm 2012_____________________________________________________________________________________________________________ TỔNG HỢP MEQUINOL TỪ TINH DẦU QUẢ ĐẠI HỒI TRONG ĐIỀU KIỆN HÓA HỌC XANH NGUYỄN THỊ HOÀI* , NGUYỄN MINH DƯƠNG**, LÊ NGỌC THẠCH*** TÓM TẮT Trong bài báo này, chúng tôi tổng hợp mequinol từ tinh dầu quả đại hồi trong điềukiện Hóa học Xanh. Quá trình này bao gồm 2 giai đoạn: cô lập (E)-anetol từ tinh dầu đạihồi; oxid hóa (E)-anetol thành anisaldehid bằng KMnO4-CuSO4.5H2O dưới sự chiếu xạ visóng; thực hiện phản ứng Baeyer-Villiger chuyển hóa anisaldehid thành mequinol bằngperacid formic (H2O2 và HCOOH) dưới sự chiếu xạ siêu âm. Từ khóa: Hóa học Xanh, (E)-anetol, anisaldehid, mequinol. ABSTRACT Synthesis of mequinole from anis oil under green chemistry conditions The article is about the synthesis of mequinole from anise oil under green chemistryconditions. This synthesis is carried out in two stages: firstly, anethole is isolated from anisoil; oxidized anethole to anisaldehyde with KMnO4-CuSO4.5H2O under microwaveirradiation; secondly, anisaldehyde is converted to mequinole by Baeyer-Villiger oxidationwith performic acid (H2O2 and HCOOH) under ultrasound irradiation. Key words: green chemistry, (E)-anethole, anisaldehyde, mequinole.1. Đặt vấn đề Mequinol được sử dụng như một Đại hồi là đặc sản của tỉnh Lạng chất kháng oxid hóa cho dầu béo, vitaminSơn, Việt Nam, cây hồi được xác định là và mĩ phẩm. Mequinol có tác dụng ứccây kinh tế mũi nhọn và chiến lược lâu chế tia cực tím, hỗn hợp 2% mequinol vàdài (chiếm 71% diện tích trồng hồi trên 0,01% tretinoin được dùng để điều trị cáccả nước). Hàm lượng tinh dầu có trong vấn đề về da gây ra bởi bức xạ mặt trờiquả đại hồi từ 5-15% với cấu phần chính [5]. Mequinol là thành phần chính tronglà (E)-anetol từ 80-95% [12]. thuốc Leucodinine B 10%, có tác dụng (E)-Anetol có thể được tinh chế dễ điều trị tại chỗ các trường hợp tăng sắc tốdàng từ tinh dầu quả đại hồi bằng phương melanin, đặc biệt trong chứng da đồi mồipháp chưng cất phân đoạn áp suất kém ở người lớn tuổi, nhiễm hắc tố sau phẫuhoặc sử dụng phương pháp sắc kí cột thuật hoặc do hóa chất.[11]. Đã có rất nhiều tác chất oxid hóa alkenilbenzen thành benzaldehid tương * HVCH, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ứng đã được sử dụng như anhidrid ĐHQG TPHCM ** cromic, MnO2 [4], trimetilsililclorocromat CN, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, [1], bicromat kalium [15], oxon ĐHQG TPHCM *** GS TS, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, (2KHSO5.KHSO4.K2SO4) xúc tác OsO4 ĐHQG TPHCM [13], tetroxid osmium vi bao54Tạp chí KHOA HỌC ĐHSP TPHCM Nguyễn Thị Hoài và tgk_____________________________________________________________________________________________________________(microencapsulation) trong poliure [8], chiếu xạ của vi sóng hoặc siêu âm. Quáhidrogenperoxid tert-butil (TBHP) xúc trình này bao gồm 3 giai đoạn: giai đoạntác Au(I) trong neocuproin (2,9-dimetil- 1 là cô lập (E)-anetol từ tinh dầu quả đại1,10-phenantrolin) [16]. Tuy nhiên, các hồi; giai đoạn 2 là oxid hóa (E)-anetoltác nhân oxid hóa trên hoặc là không thân thành anisaldehid bằng KMnO4-thiện với môi trường hoặc là phải sử CuSO4.5H2O dưới sự chiếu xạ vi sóng;dụng dung môi và xúc tác, thời gian phản giai đoạn 3 là thực hiện phản ứng oxidứng từ vài chục phút đến vài giờ. Tác hóa Baeyer-Villiger chuyển hóanhân oxid hóa KMnO4 là một tác nhân anisaldehid thành mequinol bằng acidoxid hóa mạnh, an toàn nhưng nhược performic (H2 O2 và HCOOH) dưới sựđiểm là vấn đề hòa tan và khi oxid hóa chiếu xạ siêu âm.alkenilbenzen trong môi trường acid tạo 2. Thực nghiệmthành aldehid thì aldehid này dễ dàng bị 2.1. Nguyên liệu, hóa chấtoxid hóa tiếp tục thành acid carboxilic. Quả đại hồi có nguồn gốc tại tỉnhViệc sử dụng KMnO4 tẩm lên chất mang Lạng Sơn.rắn là CuSO4.5H2O đã làm cho độ hoạt KMnO4, CuSO4.5H2O, H2O2,động và độ chọn lọc của chất oxid hóa HCOOH, H2C2O4.2H2O (Aldrich).này thay đổi đáng kể. Phản ứng thực hiện 2.2. Thiết bịtrên chất mang rắn có ưu điểm là điều Lò vi sóng gia dụng cải tiếnkiện phản ứng nhẹ nhàng. Ngoài ra, việc SANYO ED-D9553N.cô lập sản phẩm cũng rất dễ thực hiện Bồn siêu âm Power Sonic 405.[7,9]. 2.3. Cô lập (E)-anetol từ quả đại hồi Cho đến nay có rất nhiều tác nhân 2.3.1. Li trích tinh dầuoxid hóa được sử dụng cho phản ứng Quả ...