TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ KHẢ NĂNG ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI CỦA MỘT SỐ HIDRAZON

TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ KHẢ NĂNG ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI CỦA MỘT SỐ HIDRAZON TỪ AXIT ISOEUGENOXYAXETIC HOÀNG TUYẾT LAN - LẠI THỊ HOAN KHUẤT QUANG SƠN Bộ môn Hoá - Khoa Khoa học Cơ bản Trường Đại học Giao thông Vận tải NGUYỄN HỮU ĐĨNH Khoa Hoá - Trường ĐHSP Hà Nội HOÀNG ĐÌNH XUÂN Trường PTTH Ngọc Hồi Tóm tắt: Tám hiđrazon được tổng hợp từ axit isoeugenoxyaxetic qua 3 giai đoạn kế tiếp nhau: este hoá, chuyển thành hiđrazit rồi ngưng tụ với anđehit thơm và p-metylaxetophenon. Phổ IR, 1H NMR và 13C NMR của các hiđrazon đã...
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ KHẢ NĂNG ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI CỦA MỘT SỐ HIDRAZON TỔNG HỢP, NGHIÊN CỨU CẤU TRÚC VÀ KHẢ NĂNG ỨC CHẾ ĂN MÒN KIM LOẠI CỦA MỘT SỐ HIDRAZON TỪ AXIT ISOEUGENOXYAXETIC HOÀNG TUYẾT LAN - LẠI THỊ HOAN KHUẤT QUANG SƠN Bộ môn Hoá - Khoa Khoa học Cơ bản Trường Đại học Giao thông Vận tải NGUYỄN HỮU ĐĨNH Khoa Hoá - Trường ĐHSP Hà Nội HOÀNG ĐÌNH XUÂN Trường PTTH Ngọc Hồi Tóm tắt: Tám hiđrazon được tổng hợp từ axit isoeugenoxyaxetic qua 3 giai đoạn kế tiếp nhau: este hoá, chuyển thành hiđrazit rồi ngưng tụ với anđehit thơm và p-metylaxetophenon. Phổ IR, 1H NMR và 13C NMR của các hiđrazon đã được phân tích. Các tín hiệu proton và cacbon đã được quy kết dựa vào sự tách vân phổ do tương tác spin-spin và dựa vào các pic giao trên phổ HSQC và HMBC. Kết quả cho thấy các hiđrazon được xem xét tồn tại ở 2 đồng phân cấu dạng ở liên kết đơn CO-N hiđrazit, trong mỗi cấu dạng đó nhóm propenyl và nhóm imin đều có cấu hình E. Năm hiđrazon tổng hợp được có khả năng ức chế ăn mòn thép CT3 trong dung dịch HCl 0,02M. CNTT- CB Summary: Eight hydrazones were synthesized from isoeugenoxyacetic acid via a three- step procedure (esterification, conversion to hydrazide, condensation with aromatic aldehydes and p-methylacetophenone) . The IR, 1H NMR and 13C NMR spectra of the hydrazones were analyzed. 1H NMR and 13C NMR signals were assigned on the basis of spin-spin splitting patterns and cross peaks on HSQC, HMBC spectra. The NMR data show that examined hydrazones exist in two conformers at hydrazide sing bond CO-N, in which the propenyl group and the imine group has E-configuration. Among tested hidrazon, there are 4 hidrazon have ability of inhibitive for metal corrosion CT3 in 0,02M HCl solution. I. MỞ ĐẦU Các công trình [2, 5] cho thấy axit eugenoxiaxetic và axit isoeugenoxiaxetic có khả năng kích thích sự nảy mầm của hạt lúa và hạt đỗ xanh. Axit eugenoxiaxetic còn được sử dụng trong công nghiệp thực phẩm như chất chống biến màu [ 4 ]. Nhiều dẫn xuất chứa nitơ của axit eugenoxiaxetic như hiđrazit, hiđrazon, thiosemicacbazit và cả dị vòng oxađiazole , triazole [ 1, 3 ] đã được tổng hợp và nghiên cứu. Thế nhưng các dẫn xuất của axit isoeugenoxiaxetic thì hầu như chưa thấy trong các tài liệu tham khảo. Trong báo cáo này, chúng tôi trình bày kết quả tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc của dãy hiđrazon dẫn xuất của axit isoeugenoxiaxetic dùng chất đầu là eugenol tách từ tinh dầu hương nhu và nghiên cứu khả năng ức chế chống ăn mòn kim loại (thép CT3). II. PHƯƠNG PHÁP TỔNG HỢP Các chất nghiên cứu được tổng hợp theo sơ đồ sau: OCH2COOCH3 OCH2COOH OCH2CONHNH2 OCH2CONHN=CRAr OCH3 OCH3 OCH3 OCH3 N2H4.H2O ArCR=O CH3OH/H2SO4 CH=CH-CH3 CH=CH-CH3 CH=CH-CH3 CH=CH-CH3 (A1) (A2) (A3) (B1-B8) Metyl isoeugenoxiaxetat (A2): Cho 22,2g (0,1 mol) axit isoeugenoxiaxetic, 60 ml metanol và 1,5 ml H2SO4 đặc (xúc tác) vào bình cầu lắp sinh hàn mạnh. Hỗn hợp phản ứng được đun hồi lưu trong 24 giờ, sau phản ứng được rót trực tiếp vào cốc chứa đá lạnh và trung hoà bằng Na2CO3. Chất rắn tách ra được lọc, rửa nhiều lần bằng nước, kết tinh lại trong etanol : nước 1:1 thu được A2. Isoeugenoxiaxetylhiđrazin (A3): Đun hồi lưu hỗn hợp gồm 0,015 mol metyl isoeugenoxiaxetat và 1,1 ml N2H4.H2O 80% (0,018 mol) được hòa tan bằng 20ml etanol trong 8 giờ. Để nguội, lọc lấy chất rắn, kết tinh trong etanol : nước = 1:1 thu được A3. CNTT-CB Phương pháp chung tổng hợp các hiđrazon B1- B8: Đun hồi lưu 8 – 10 giờ hỗn hợp gồm 2,5 mmol isoeugenoxiaxetylhiđrazin với 2,5 mmol anđehit thơm hoặc p-metylaxeto phenon và 2 giọt piperidin (làm xúc tác) trong lượng etanol tối thiểu. Sau khi phản ứng kết thúc, làm lạnh hỗn hợp phản ứng, lọc lấy chất rắn, kết tinh lại nhiều lần trong dung môi thích hợp. III. TRANG THIẾT BỊ HÓA CHẤT - CH3OH, N2H4, anđêhit của Đức, tinh dầu hương nhu và một số hóa chất khác. - Nhiệt độ nóng chảy đo trên máy GALLENKAMP MPD -350 của bộ môn Hóa hữu cơ, Trường ĐHSP Hà Nội. Phổ IR ghi ở dạng viên nén với KBr trên máy IMPACT 410 Nicolet. Phổ NMR ghi trên máy Brucker (500 MHz) trong DMSO, tiêu chuẩn nội TMS tại Viện Hoá học, Trung tâm Khoa học tự nhiên và Công nghệ quốc gia. Việc nghiên cứu tính ức chế ăn mòn kim loại được thực hiện trên thiết bị đo điện hóa đa năng PGS Autolab 30 của Hà Lan, với hai modun: ADC 164 và FRA2, điều kiển bằng chương trình GPES phiên bản 4.9.005 kết nối máy tính, tại phòng thí nghiệm hóa học của Bộ môn Hóa - Trường ĐHGTVT. IV. KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN Kết quả tổng hợp các hiđrazon B1- B8 được trình bày theo bảng 1. 102 Bảng 1 . Kết quả tổng hợp các chất Dung môi Điểm Kí ...