Nghiên cứu thành phần hóa học cây Kydia glabrescens

Taraxerol (1), scopoletin (2) và (-) - epicatechin (3) được phân lập từ Kydia glabrescens cùng với sitosterol và -sitosterol glucoside. Việc xác định phân lập được thực hiện bằng kỹ thuật quang phổ. Ngoài ra, các bài tập 13C-NMR của taraxerol đã được sửa đổi, dựa trên dữ liệu 2D NMR.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Nghiên cứu thành phần hóa học cây Kydia glabrescensT¹p chÝ Hãa häc, T. 42 (1), Tr. 71 - 75, 2004nghiªn cøu thµnh phÇn hãa häc c©y kydia glabrescens§Õn Tßa so¹n 6-5-2003NguyÔn QuyÕt ChiÕn, NguyÔn V¨n Hïng, TrÇn v¨n SungViÖn Hãa häc, ViÖn Khoa häc v% C«ng nghÖ ViÖt NamsummaryTaraxerol (1), scopoletin (2) and (-)-epicatechin (3) were isolated from Kydiaglabrescens along with -sitosterol and -sitosterol glucoside. The identification of theisolates were made by spectroscopic techniques. In addition, the 13C-NMR assignments oftaraxerol were revised, based on 2D NMR data.-sitosterol glucosit chóng t«i ®8 ph©n lËp v x¸c®Þnh ®9îc cÊu tróc hãa häc cña c¸c hîp chÊtscopoletin (2) v (-)-epicatechin (3). C¸c chÊtt¸ch ra ®9îc x¸c ®Þnh cÊu tróc b»ng sù kÕt hîpc¸c ph9¬ng ph¸p quang phæ hång ngo¹i (FTIR),quang phæ tö ngo¹i (UV), phæ khèi l9îng (MS),phæ céng h9ëng tõ proton v cacbon (1H- v 13CNMR) v c¸c phæ céng h9ëng tõ h¹t nh©n haichiÒu COSY, HMQC, HMBC, NOESY. §©y lc«ng tr×nh nghiªn cøu ®Çu tiªn ®9îc biÕt vÒth nh phÇn hãa häc cña c©y Kydia glabrescens.i - më ®ÇuC©y Kydia glabrescens Masters in Hook lc©y ®¹i méc thuéc hä B«ng (Malvaceae) [1].Trong viÖc thùc hiÖn dù ¸n “§iÒu tra c¬ b¶n t inguyªn thùc vËt tØnh Hßa B×nh” [2] chóng t«i ®8thu ®9îc c¸c mÉu cña c©y n y mäc tù nhiªn t¹ihuyÖn Mai Ch©u, tØnh Hßa B×nh. Dùa trªn kÕtqu¶ s ng läc hãa häc s¬ bé, ®ång thêi ®9îc biÕtc©y V«ng qu¶ c¸nh (Kydia calycina) cïng chi lmét c©y thuèc d©n gian cña ta v còng ®9îcdïng l m thuèc ë Trung Quèc v Ên §é [3],chóng t«i ®8 chän c©y Kydia glabrescens l m®èi t9îng nghiªn cøu s©u h¬n. Tõ l¸ cña c©y, bªnc¹nh -sitosterol chóng t«i ®8 ph©n lËp v x¸c®Þnh ®9îc cÊu tróc hãa häc cña hîp chÊttritecpen taraxerol (1). Tõ vá cña c©y, bªn c¹nh3027II - kÕt qu¶ v# th¶o luËnCao chiÕt metanol cña l¸ v vá c©y Kydiaglabrescens ®9îc ph©n bè lÇn l9ît trong c¸c dungm«i n-hexan, diclometan, etylaxetat v n-butanol.2920OH14 H151HOMeO6358HO8a4aHO2441O23721O9105143OH23OHOOH11223371Dung m«i ®9îc cÊt lo¹i d9íi ch©n kh«ng cho c¸ccao chiÕt t9¬ng øng. Tõ c¸c cao chiÕt n-hexanv diclometan cña l¸ ®8 ph©n lËp v x¸c ®Þnh®9îc cÊu tróc cña taraxerol (1) (0,005% so víinguyªn liÖu kh«) v-sitosterol. Taraxerolcòng cßn ®9îc ph¸t hiÖn thÊy trong cao chiÕtetyl axetat. Tõ cao chiÕt etyl axetat cña vá ®8ph©n lËp v x¸c ®Þnh ®9îc cÊu tróc cña scopoletin(2), (-)-epicatechin (3) v -sitosterol glucosit.Taraxerol (1): Phæ khèi va ch¹m electron(EIMS) cho pic ph©n tö m/z 426 (32) [M]+, øngvíi c«ng thøc ph©n tö C30H50O. Pic c¬ b¶n m/z204 (100) v pic m/z 302 (53) thÓ hiÖn sù ph©nm¶nh ®Æc tr9ng cña c¸c hîp chÊt tritecpen thuécnhãm taraxeran cã nèi ®«i gi÷a C-14 v C-15[4]. Ph©n tÝch c¸c phæ NMR v so s¸nh c¸c tÝnhchÊt hãa lý kh¸c cho thÊy 1 l hîp chÊt ®8 biÕttaraxerol. So s¸nh phæ 13C-NMR cña 1 víi phæcña taraxerol ghi trong cïng mét dung m«i ®8c«ng bè trong t9 liÖu [5] cho thÊy c¸c sè liÖukhíp nhau c¬ b¶n vÒ gi¸ trÞ, nh9ng kh¸c nhauvÒ kÕt qu¶ g¸n c¸c gi¸ trÞ ®ã. §ã l mét viÖcth9êng gÆp ph¶i, do lóc ®ã ch9a cã c¸c ph9¬ngph¸p NMR hai chiÒu nh9 ng y nay. Ph©n tÝchc¸c kÕt nèi thÓ hiÖn trªn c¸c phæ NMR haichiÒu (COSY, HMQC, HMBC v NOESY) cña1 cho phÐp chóng t«i ®9a ra kÕt qu¶ g¸n gi¸ trÞmíi thÓ hiÖn trªn b¶ng 1.B¶ng 1: KÕt qu¶ g¸n gi¸ trÞ phæ 1H-NMR v13C-NMR cña 1 so s¸nh víi t9 liÖu [5]Sè liÖu ®oC123456789101112131415161718192072H (J = Hz)(CDCl3, 300 MHz)1,3 m1,1 m1,6 m3,19 dd (10,3; 4,9)0,8 m1,6 m2,03 m1,3 m1,45 m1,45 m1,60 m5,53 dd1,90 m1,70 m0,95 m1,60 mC(CDCl3, 100 MHz)T9 liÖuHMBCC(CDCl3, 25 MHz)37,77 t38,127,18 t79,08 d38,78 s55,57 d18,82 t27,379,239,155,719,041,36 tC-23, 24C-5, 6, 835,339,0 s49,31 d37,59 s17,52 t33,73 t38,03 s158,12 s116,89 dC-8, 13, 16, 1738,948,937,917,735,937,9158,1117,037,77 tC-14, 15, 17, 1836,935,8 s48,8 d36,7 t28,81 s38,149,441,429,0212223242526272829301,30 m1,40 m0,97 s0,80 s0,92 s1,09 s0,91 s0,82 s0,91 s0,95 s33,12 t35,15 t28,01 q15,43 q15,46 q25,92 q21,33 q29,85 q33,36 q29,93 qScopoletin (2): thu ®9îc tõ cao etylaxetatcña vá c©y. Trong khi ph©n lËp b»ng s¾c ký céttrªn silicagel, 2 ®9îc röa gi¶i ra cïng víi mét chÊtkh¸c v ®ång kÕt tinh víi nã d9íi d¹ng tinh thÓh×nh kim trong n-hexan/axeton. Ph©n tÝch b»ngs¾c ký b¶n máng chØ thÊy mét vÕt ë Rf = 0,54(CH2Cl2 / MeOH 95 : 5) ph¸t huúnh quang xanhd9íi UV354. Tinh chÕ tiÕp b»ng s¾c ký láng cao ¸p®iÒu chÕ trªn cét ng9îc pha Grom-Suphir 110C18 víi hÖ dung mèi MeCN / H2O (6 : 4) cho 2s¹ch. Phæ khèi ph©n gi¶i cao ion hãa bôi electron,thøc d9¬ng (HRESIMS) cho pic m/z 193,0555[M+H]+, suy ra c«ng thøc ph©n tö C10H8O4. Ph©ntÝch c¸c phæ NMR v so s¸nh c¸c tÝnh chÊt hãa lýkh¸c cho thÊy 2 l hîp chÊt ®8 biÕt scopoletinthuéc nhãm c¸c hîp chÊt cumarin. KÕt qu¶ ph©ntÝch c¸c phæ NMR cña 2 ph ...