Phân tích phổ NMR và MS một số hợp chất quinolino[3,2-f]-1,2,4- triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiađiazepin

Phản ứng giữa các dẫn xuất 2-cloro-3-formylquinolin và các dẫn xuất 4-amino-5- mercapto-1,2,4-triazol tạo ra 10 dẫn xuất quinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4- thiađiazepin (A1-A10)). Cấu trúc các sản phẩm tổng hợp được xác nhận khi phân tích phổ IR, 1D-NMR, 2D-NMR và phổ khối phân giải cao EI-MS.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Phân tích phổ NMR và MS một số hợp chất quinolino[3,2-f]-1,2,4- triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiađiazepin48 TRƯỜNG ĐẠI HỌC PHÚ YÊN PHÂN TÍCH PHỔ NMR VÀ MS MỘT SỐ HỢP CHẤT QUINOLINO[3,2-f]-1,2,4-TRIAZOLO[3,4-b]-1,3,4-THIAĐIAZEPIN Lê Thanh Sơn*Tóm tắt Phản ứng giữa các dẫn xuất 2-cloro-3-formylquinolin và các dẫn xuất 4-amino-5-mercapto-1,2,4-triazol tạo ra 10 dẫn xuất quinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiađiazepin (A1-A10)). Cấu trúc các sản phẩm tổng hợp được xác nhận khi phân tích phổ IR,1D-NMR, 2D-NMR và phổ khối phân giải cao EI-MS Từ khóa: 2-cloro-3-formylquinolin, 1,2,4-triazol, 1,3,4-thiađiazepin1. Mở đầu Hóa học các hợp chất 1,2,4-triazol và khuẩn mạnh [14] nó còn được sử dụngdẫn xuất của chúng là những hợp chất hữu trong điều trị virut HIV [15]. Trong bài báocơ có hoạt tính sinh học khá phong phú như trước1, tôi đã thông báo về sự tổng hợp cácchống viêm, an thần, kháng khuẩn, kháng hợp chất quinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-nấm [1,2] và nhiều hợp chất chứa vòng b]-1,3,4-thiađiazepin[10]. Ở bài báo này,1,2,4-triazol có hoạt tính cao được ứng tôi phân tích sâu phổ 1D-NMR, 2D-NMRdụng làm thuốc trong điều trị bệnh như và xác định các hướng phân cắt, cấu tạo cácfluconazole, itraconazole, voriconazole [3], ion mảnh trên phổ EI-MS các dẫn xuất củatriazolam [4], alprazolam [5], etizolam [6] quinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-và furacilin [7]. Tương tự, các hợp chất thiađiazepin để xác định cấu trúc các hợpchứa vòng quinolin cũng có hoạt tính như chất trên.chống viêm, chống dị ứng [8], sốt rét [9], 2. Thực nghiệmkháng khuẩn [11] và chống ung thư [12,13] Các hợp chất quinolino[3,2-f]-1,2,4-…và đặc biệt chú ý là các dẫn xuất chứa dị triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiađiazepin được tổngvòng thiađiazepin ngoài hoạt tính kháng hợp theo sơ đồ sau: RX H2N X N CHO R N N + N Cl N S N N HS N N Y (Ia-d) Y (A1-A10) (IIa-d)R= C6H5O, Y=H, X=H(A1); Y=H, X=CH3(A2); Y=H, X=C2H5O(A3); Y=H, X= Cl(A4);Y=CH3 , X=H(A5); R= C6H5 , Y=H, X= H (A6); X=CH3(A7); X=Cl(A8);R= 2-CH3C6H4O, Y=H, X= 9-CH3(A9); R=quinolin-8-yloximetyl, X=H, Y=H (A10) Các hợp chất Ia-d được tổng hợp từ các mercapto-1,2,4-triazol (IIa-d) được tổnganilin theo tài liệu [15] và 4-amino-5- hợp theo [16]________________________ ________________________________ 1*TS, Trường Đại học Phú Yên Lê Thanh Sơn, Nguyễn Đình Triệu, Ngô Đại Quang, Tạp chí Hóa học T50(1), tr. 58-62, 2012.TẠP CHÍ KHOA HỌC SỐ 6 * 2014 49 Quy trình chung tổng hợp các hợp chất chất đầu. Một số dữ kiện về tổng hợp, tínhquinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-b]- chất vật lí và phổ hồng ngoại (IR), phổ khối1,3,4-thiađiazepin[17]: Đun hồi lưu trong (MS) của các chất tổng hợp được ghi ở bảng 1.suốt 6 -8 giờ hỗn hợp gồm 0,001 mol 4- So với phổ IR của các hợp chất 4-amino-5-mercapto-1,2,4-triazol với 0,001mol amino-5-mercapto-1,2,4-triazol, trên phổdẫn xuất 2-cloro-3-formylquinolin trong IR của các sản phẩm (A1-A10) đều thấy20ml etanol và 2-3 giọt piperiđin xúc tác. mất đi đỉnh hấp thụ đặc trưng cho dao độngĐể nguội, lọc lấy chất rắn và kết tinh lại hóa trị của nhóm NH2 (ở vùng trêntrong dung môi thích hợp đến khi trên bản 3200cm-1) cũng như dao động hóa trị củamỏng silicagel chỉ cho một vệt gọn và tròn. liên kết S-H (đám hấp thụ có đỉnh ở gần Phổ IR được ghi trên máy Impact 410- 2700cm-1). Đây là những dấu hiệu ban đầuNicolet dưới dạng viên nén KBr. Phổ 1H- xác nhận sự tạo thành sản phẩmNMR, 13C-NMR, HSQC và HMBC được quinolino[3,2-f]-1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-ghi trên máy Bruker NMR Advance 500MHz thiađiazepin. Ngoài ra, các đỉnh hấp thụ đặctrong ...