Sử dụng kết hợp các phần mềm mô phỏng phổ MS và NMR với các phổ thực nghiệm để xác định cấu trúc hóa học của hợp chất thiên nhiên 4-(5-penta-1,3-diyn-1-yl-2-thienyl)but-3-yne-1,2-diol)

We have used the NMR ACD/I-LABs simulation program to predict the 1 H and 13 C chemical shift of some suggested structures of the sample. The correct structure was determined by combining the MS and NMR simulation spectra with the experimental ones.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Sử dụng kết hợp các phần mềm mô phỏng phổ MS và NMR với các phổ thực nghiệm để xác định cấu trúc hóa học của hợp chất thiên nhiên 4-(5-penta-1,3-diyn-1-yl-2-thienyl)but-3-yne-1,2-diol)T¹p chÝ Hãa häc, T. 43 (3), Tr. 317 - 321, 2005 sö dông kÕt hîp c¸c phÇn mÒm m« pháng phæ MS vµ NMR víi c¸c phæ thùc nghiÖm ®Ó x¸c ®Þnh cÊu tróc hãa häc cña hîp chÊt thiªn nhiªn 4-(5-penta-1,3-diyn-1-yl-2-thienyl)but-3-yne-1,2-diol) §Õn Tßa so¹n 28-7-2004 Chu §×nh KÝnh, NguyÔn ThÞ Nô ViÖn Hãa häc, ViÖn Khoa häc v% C«ng nghÖ ViÖt Nam SUMMARY We have used the NMR ACD/I-LABs simulation program to predict the 1H and 13C chemical shift of some suggested structures of the sample. The correct structure was determined by combining the MS and NMR simulation spectra with the experimental ones. I - më ®Çu tinh tÕ gi÷a sè liÖu phæ thùc nghiÖm v sè liÖu phæ m« pháng sÏ t¨ng ®¸ng kÓ tÝnh chÝnh x¸c X¸c ®Þnh cÊu tróc cña c¸c hîp chÊt thiªn cña c¸c kÕt luËn, l m gi¶m ®¸ng kÓ sè l,îngnhiªn l mét nhiÖm vô khã kh¨n, phøc t¹p. phæ thùc nghiÖm cÇn ghi v rót ng¾n qu¸ tr×nhTr,íc ®©y, ®Ó x¸c ®Þnh cÊu tróc cña mét hîp gi¶i phæ.chÊt thiªn nhiªn, sau khi thùc hiÖn mäi kh¶ n¨ng B i b¸o n y sö dông kÕt hîp c¸c phÇn mÒmph©n tÝch cã thÓ, c¸c nh nghiªn cøu ®,a ra mét m« pháng phæ NMR ACD/I-LABs, MS Masssè cÊu tróc gi¶ ®Þnh v sau ®ã tiÕn h nh viÖc Frontier víi c¸c phæ thùc nghiÖm MS, NMR ®Ótæng hîp to n phÇn ph©n tö ®> ®,îc gi¶ ®Þnh ®Ó x¸c ®Þnh cÊu tróc hãa häc cña mét hîp chÊtso s¸nh, ®èi chiÕu. C«ng viÖc n y, râ r ng, rÊt thiªn nhiªn cã ký hiÖu l HC5, víi môc ®Ých ®,aphøc t¹p v mÊt rÊt nhiÒu thêi gian. ra mét gîi ý vÒ ph,¬ng ph¸p kÕt hîp c¸c phÇn Ng y nay, nhê nh÷ng th nh tùu cña khoa mÒm m« pháng phæ víi c¸c phæ thùc nghiÖm ®Óhäc v c«ng nghÖ, h ng lo¹t ph,¬ng ph¸p vËt lý x¸c ®Þnh cÊu tróc hãa häc cña c¸c hîp chÊt thiªnra ®êi nh, UV, IR, MS, NMR... ®> l m gi¶m nhiªn.nhÑ ®¸ng kÓ kho¶ng thêi gian trªn. Trong nh÷ngn¨m gÇn ®©y, céng h,ëng tõ h¹t nh©n ph©n gi¶i II - ®èi t îng v ph ¬ng ph¸pcao kÕt hîp víi phæ khèi l hai ph,¬ng ph¸p chñ nghiªn cøulùc ®Ó x¸c ®Þnh cÊu tróc cña c¸c hîp chÊt hãahäc. Tuy nhiªn, viÖc x©y dùng cÊu tróc cña c¸c - §èi t,îng nghiªn cøu cÊu tróc l hîp chÊthîp chÊt thiªn nhiªn khi kh«ng cã dù b¸o cÊu chiÕt t¸ch thiªn nhiªn cã ký hiÖu l HC5.tróc tõ tõ liÖu nguån còng rÊt phøc t¹p, mÊt rÊtnhiÒu thêi gian v nhiÒu khi kh«ng ®¹t ®,îc kÕt - Phæ khèi (MS) ®,îc ghi trªn m¸y 5989 B-qu¶ chÝnh x¸c. HP-MS ë nhiÖt ®é phßng, t¹i phßng ph©n tÝch cÊu tróc, ViÖn Hãa häc. Trong kho¶ng m,êi n¨m trë l¹i ®©y, víi sùph¸t triÓn m¹nh mÏ cña tin häc, nhiÒu ch,¬ng - Phæ céng h,ëng tõ h¹t nh©n (NMR) ®,îctr×nh m« pháng phæ míi ra ®êi. ViÖc phèi hîp ghi trªn m¸y Brucker-500 MHz, ë nhiÖt ®é 317phßng, t¹i phßng céng h,ëng tõ h¹t nh©n, ViÖn dßng electron cã n¨ng l,îng 70 eV. Th, viÖnHãa häc, ViÖn Khoa häc v C«ng nghÖ ViÖt phæ kh«ng ®,a ra ®,îc dù b¸o cÊu tróc.Nam. ViÖc ph©n tÝch phæ khèi cho thÊy, pic ph©n - C¸c phÇn mÒm m« pháng ®,îc sö dông l : tö M+ cã m/z = 230 amu, mét sè pic cã c,êngACD/I-Labs NMR version 7.0 (m« pháng phæ ®é lín kh¸c cã khèi luîng: 199, 170, 139, 127,1 H-NMR v 13C-NMR) v Mass Frontier version 69, 63 amu. Pic ®ång vÞ I(M + 2)+/I(M)+ =1.0 (m« pháng phæ MS). 6229/104680 = 5,9%. Nh, vËy, qua phæ khèi ®> nhËn ra ph©n tö III - kÕt qu¶ v th¶o luËn mÉu cã chøa 1 nguyªn tö S. TiÕp tôc x¸c ®Þnh c«ng thøc céng ph©n tö Hîp chÊt thiªn nhiªn sau khi ®> ®,îc chiÕt theo nguyªn t¾c phæ khèi, cã thÓ ®,a ra dù b¸ot¸ch v tinh chÕ, cã ký hiÖu l HC5, ®> ®,îc ghi vÒ c«ng thøc céng cña ph©n tö mÉu lc¸c lo¹i phæ sau: Phæ khèi MS, c¸c phæ céng C13H10SO2.h,ëng tõ h¹t nh©n: 1H-NMR, 13C-NMR (h×nh 1),DEPT, HMBC v HMQC. Phæ céng h ëng tõ h¹t nh©nPhæ khèi Qua ph©n tÝch c¸c phæ céng h,ëng tõ h¹t nh©n cã thÓ thÊy phæ céng h,ëng tõ h¹t nh©n phï hîp MÉu ®,îc ghi trªn thiÕt bÞ 5989 B-HP-MS víi c«ng thøc céng ®,îc dù b¸o (gåm 13 cacbonb»ng ®,a mÉu trùc tiÕp (DIP) b¾n ph¸ b»ng v 10 hidro). H×nh 1: ...