Tổng hợp một số a-aminphotphonat mới từ 2-amino-5-etyl-1,3,4-thiadiazol

Axit a-aminophotphonic và các dẫn xuất (trong đó có các a-aminophotphonat) là một lớp các hợp chất cơ photpho quan trọng và đang tiếp tục thu hút nhiều sự quan tâm nghiên cứu do chúng có những tính chất hóa sinh quý báu. Trong công trình này, tác giả nghiên cứu tổng hợp một số a-aminophotphonat đi từ amin ban đầu là 2-amino-5-etyl-1,3,4-thiadiazol cộng hợp với các andehit thơm và dietyl photphit trong điều kiện không có dung môi và sử dụng TiO2 làm xúc tác. Phản ứng được đun cách thủy ở nhiệt độ 80 - 90°C.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp một số a-aminphotphonat mới từ 2-amino-5-etyl-1,3,4-thiadiazol TONG HdP MOT SO a-AMINOPHOTPHONAT M0I Tir2-AMIN0-5-ETYL-1,3,4-THIADIAZ0L DANG NHl/ TAr, NGUYEN THI Hl/ONG\n PHAM DUY NAM^ VUdNG VAN TRl/ClNG^ /C/?oa Hda hpc - Trudng D?i hpc Khoa hpc tu nhien Dai hpc Qudc gia Hi NCI ^Trung tim Nhi^t ddi Viet - Nga - Bp Qudc phdng SUMMARY A series of new diethyl l-(5-ethyl-l,3,4-thiadiazol-2-yl)aminoaryl methylphosphonates was synthe- sized by the three-component condensation reactions of 2-amino-5-ethyl-l,3,4-thiadiazoles with di- ethylphosphite (DEP) and aromatic aldehydes by Kabachnik-Fields reaction with Ti02 catalyst. The structure of products were confirned by H, ^C, ^P- NMR and MS. L M 6 DAU Axit a-aminophotphonic vg cgc din xulft (trong dd ed Trong cgc phUdng phgp tdng hpp a-aminophot- cgc a-aminophotphonat) lg mflt ldp cgc hpp chat ed phonat, phin Qng Kabachnik-Fields lg phuong phap photpho quan trpng va dang tigp tgc thu hut nhigu sg thugn tign nhlt [3, 4, 5], day la phin Qng ngong tg quan tam nghign cQu do chung cd nhQng tfnh chit hoa glQa ba hpp phin (phin Qng one-pot) cacbonyl, amin va sinh quy bgu. diankyi hoge triankyi photphit, phin Qng thodng dope tign hanh trong nhQng digu kign gm dju, vdi cgc thao ^ Da cd mflt sd lopng Idn cgc cflng trinh nghign cQu tac don giln. tdng hpp va hogt tfnh sinh hpc cua ldp chit nay dupc Trong cflng trinh nay, chung tOi nghign cQu tdng cOng bd trong khoing hai thgp ky gin day [1, 2]. Mgt hpp mflt sd a-aminophotphonat di tQ amin ban dIu lg khac, 1,3,4-thiadiazd va cgc din xult ciia nd cd khi 2-amino-5-etyl-1,3,4-thiadiazd cflng hpp vdi cac andehit nang khang khuin, khgng u, giup digu hoa dudng huygt thdm va dietyl photphit trong digu kign khflng cd dung [6], Chung cung dupc sQ dgng Igm hog ehgt diing trong mOi vg sQ dgng Ti02 Igm xuc tgc. Phin Qng dope dun nOng nghigp vl cd khi nang trQ sau, digt cd va trQ nim each thuy d nhigt dfl 80 - 90°C. Phin Qng dign ra theo rlt tdt [7]. phoong trinh sau: N-N OEt TIO, N-N + 0=HC ^j^OEt H20 0=P-OEt C2H5 H n. KET QUA VA THAO LU^N Cgc a-aminophdphonat cua day 2-amin-5-etyl-1,3 4- trong digu kign khflng dung mfli va sQ dgngxuc tgc thiadiazd dii?c tdng hpp blng phin fug Kabachnik-Fields TiOj. PhOdng phgp ngy ddn giln, phin Qng dign ra Hda hpc & Lfng dung S^21 (i05)/2oog (Cd gm dju, nhg nhgng, khOng sQ dgng dung mOi. Phin chg cgc sin phlm nay la phUdng phap sic kf cOt vdi Qng dope dun hdi luii, each thuy d nhigt dO 80 - gO^C, ehgt nhdi silicagel. trong khoing thdi gian 6 - 8h. Phin Qng dupc theo doi TQ ch^t dIu lg 2-amino-5-etyl-1,3,4-thiadiazd, cgc binp sic kf bin mdng hign mau blng den tQ ngogi vg thuoc thQ Dragendorft. TI Ig md cac chSft phin Qng lg andehit thdm khac nhau va dietyl photphit blng phin amin : andehit : dietylphotphit = 1,0 : 1,0 : 2,5. Hdn Qng Kabachniek-Fields, chung tfli thu dope 8 a-amino hpp phin Qng thodng d dgnp dIu, rgt khd ket tinh. photphonat vdi cae sd ligu dupc trinh bay trong blng PhOdng phgp cd higu qui nhgt theo chung tOi dg tinh dudi day: Dgng Digm Higu suit stt Andehit tpu(h) bg ngoai ndng chay (°C) (%) 1 p-isopropylbenzandehit 6 mau trIng ...