Tổng hợp và cấu trúc của một vài hợp chất chứa dị vòng 1,2,4-triazol dẫn xuất của safrol

Bài này trình bày kết quả tổng hợp, nghiên cứu cấu trúc của một số hợp chất chứa dị vòng 1,2,4- triazol xuất phát từ safrol.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp và cấu trúc của một vài hợp chất chứa dị vòng 1,2,4-triazol dẫn xuất của safrolT¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (2), Tr. 131 - 135, 2007 tæng hîp vµ cÊu tróc cña mét vµi hîp chÊt chøa dÞ vßng 1,2,4-triazol dÉn xuÊt cña safrol §Õn Tßa so¹n 27-3-2006 Ph¹m V¨n Hoan, NguyÔn H÷u §Ünh Khoa Hãa häc, Tr!êng §HSP H& Néi Summary Some compounds containing 1,2,4-triazole heterocycles derivated from safrole had been synthesized. Their UV, IR, NMR and MS spectra had been analysed accurately. The analysises UV, IR, NMR and MS spectra show that the structure of the synthesized compounds were properly suitable for intending synthesises. I - më ®Çu oxa®iazol tõ safrol còng ®E ®4îc nghiªn cøu [4]. B i n y tr×nh b y kÕt qu¶ tæng hîp, nghiªn cøu Safrol (th nh phÇn chÝnh trong tinh dÇu x¸ cÊu tróc cña mét sè hîp chÊt chøa dÞ vßng 1,2,4-xÞ) l nguån nguyªn liÖu quÝ trong thiªn nhiªn, triazol xuÊt ph¸t tõ safrol.s½n cã ë ViÖt Nam. B¶n th©n safrol v mét sèdÉn xuÊt cña nã cã nhiÒu øng dông trong y häc, II - tæng hîpd4îc häc v trong c«ng nghiÖp thùc phÈm [1 -3],.... Mét sè hîp chÊt chøa dÞ vßng 1,3,4- C¸c chÊt ®4îc tæng hîp theo s¬ ®å: N NH N N Ar COOH Ar CONHNH2 Ar CONHNH C S K Ar S Ar SCH2COOH I II III N IV N V S NH2 NH2 N NH N N ArCONHNNHCNHC6H5 Víi Ar l O Ar S Ar SCH2COOH CH2 S VI N VII N VIII O C6H5 C6H5 Axit I ®4îc tæng hîp b»ng c¸ch oxi hãa safrol b»ng dung dÞch KMnO4. Hi®razit II ®4îc tænghîp tõ axit piperolinic b»ng c¸ch chuyÓn th nh este sau ®ã ®un håi l4u este víi hi®razin trong 2 giê[5]. Muèi III ®4îc ®iÒu chÕ b»ng c¸ch khuÊy cÈn thËn II víi CS2 trong dung dÞch KOH ë nhiÖt ®éthÊp (5 - 10oC) [6]. HiÖu suÊt t¹o ra III phô thuéc nhiÒu v o viÖc duy tr× nhiÖt ®é, do ë nhiÖt ®é caoIII bÞ thuû ph©n m¹nh. Hîp chÊt IV ®4îc tæng hîp b»ng ph¶n øng cña III víi hi®razin 80%. HiÖusuÊt ph¶n øng tØ lÖ thuËn víi nång ®é cña hi®razin. Hîp chÊt VI ®4îc tæng hîp b»ng c¸ch ®un håil4u II víi phenylisothioxianat C6H5NCS (tæng hîp tõ anilin v CS2 trong KOH-etanol) sau ®ã kÕttinh l¹i s¶n phÈm trong DMSO. C¸c axit V v VIII ®4îc tæng hîp b»ng c¸ch cho c¸c hîp chÊt IV vVII t4¬ng øng t¸c dông víi axit monocloaxetic trong dung dÞch KOH sau ®ã axit hãa b»ng axit HCl1 : 1 [7]. KÕt qu¶ tæng hîp c¸c chÊt ®4îc tr×nh b y ë b¶ng 1. 131 B¶ng 1: KÕt qu¶ tæng hîp c¸c chÊt KÝ hiÖu hîp chÊt D¹ng bÒ ngo i NhiÖt ®é nãng ch¶y, oC HiÖu suÊt, % 1 I D¹ng tinh thÓ nhá, m u v ng 226 40 2 II Tinh thÓ h×nh kim m u tr¾ng 178 55 3 IV Tinh thÓ h×nh khèi, m u tr¾ng 256 75 4 V Tinh thÓ nhá, m u tr¾ng 238 55 5 VI Tinh thÓ h×nh kim, m u tr¾ng 178 85 6 VII Tinh thÓ h×nh kim, m u tr¾ng 266-268 50 7 VIII Tinh thÓ h×nh kim, m u tr¾ng 238 54 III - nghiªn cøu cÊu tróc d i kh«ng nhiÒu cho thÊy m¹ch liªn hîp trong c¸c ph©n tö Ýt bÞ thay ®æi do c¸c hiÖu øng Phæ electron cña c¸c chÊt nghiªn cøu ®Òu cã electron ng4îc chiÒu tõ hai phÝa cña dÞ vßng.3 v©n hÊp thô trong vïng tö ngo¹i víi cùc ®¹i Phæ hång ngo¹i cña c¸c chÊt cã c¸c v©n hÊphÊp thô gi¶m dÇn tõ v©n sãng ng¾n ®Õn v©n sãng thô ®Æc tr4ng cho c¸c nhãm nguyªn tö trongd i cho thÊy c¸c chÊt nghiªn cøu cã phæ UV ph©n tö. Sù biÕn ®æi hoÆc xuÊt hiÖn c¸c tÝn hiÖukiÓu benz ...