Tổng hợp và ngưng tụ 2-metoxy-5-(3-metylfuroxan-4-yl)-phenylhyd9razin với một số andehit thơm

Hiện nay các arylhyđrazin gắn kết với các dị vòng đang thu hút sự chú ý của nhiều nhà hóa học. Tuy nhiên các arylhyđrazin và arylhyd9razon đính với vòng furoxan hầu như còn chưa được nghiên cứu. Ở công trình, tác giả đả trình bày kết quả tổng hợp arylhyd9razin chứa vòng furoxan từ safroxan từ safrole trong tinh dầu xá xị. Trong công trình này tác giả thực hiện sự chuyển hóa anetole trong tinh dầu hổi thành 2-metoxi-5-(3-metylfuroxan-4-yl) phenylhyđrazin rồ ngưng tụ với một số anđehit thơm.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp và ngưng tụ 2-metoxy-5-(3-metylfuroxan-4-yl)-phenylhyd9razin với một số andehit thơmTONG HQfP VA NGlTNG TU 2-MET0XY-5-(3-METYLFUR0XAN- 4-YL)-PHENYLHYDRAZIN VQfl MOT SO ANDEHIT THOfM N G U Y I N QUANG TRUNG, NGUYEN WQU DTNH Khoa Hda hpc, Trudng Dai hpc Su pham Hi NCI SUMMARY Anethole was isolated from Illiciumverum Hookf essential oil is transformed into 2-methoxy-5-(3-methylfuroxan-4-yl)phenylamine. The amine is converted to diazonium salt, which is reduced to form2-methoxy-5-(3-methylfuroxan-4-yl)phenylhydrazine. The condensation of the later product with aro-matic aldehydes gives a series of 16 arylhydrazones containing furoxan ring. The structure of reportedcompound was determined by IR, NMR and MS methods. I. MO DAU Cac din xult cua hydrazin cd vai trd quan trpng Hign nay cac arylhydrazin g i n kgt vdi cac dj vdngtrong hoa hpc hQu cd. Phenylhydrazin, dinitrophenyl- dang thu hut sp chu y cua nhidu nha hda hpc [2, 8],hydrazin tQ lau da dupe diing pho bien trong nghign cQu tuy nhign cac arylhydrazin va arylhydrazon dfnh vdihpp chit cacbonyl die bigt la cac gluxit. Mflt sd din vdng furoxan hlu nhu cdn chua dupc nghign cQu. flxuat ciJa hydrazin da dupc diing trong y dupe nhu: cflng trinh [9], chung tfli da trinh bay kdt qui tdng hppphenelzin (antidepressant), hydralazine (vasodilator) [1, 2]. arylhydrazin chQa vong furoxan tQ safrole trong tinh dIuNdi bat la cac arylhydrazin va arylhydrazon, chung dupe xa xi^ Trong cflng trinh nay chung tfli thpe hign spdiing phd bien trong tdng hpp nhieu loai dj vdng nhU: chuyen hda anetole cd trong tinh dIu hdi thanh 2-indoi, pyrazol, pyridazin [3, 4, 5], trong sd dd cd nhieu metoxi-5-(3-metylfuroxan-4-yl)phenylhydrazin rdi ngungchat dupc diing lam thufle chQa bgnh [6, 7]. tp vdi mflt sd andehit thdm. n, THl^C NGHIEM 2-Metoxi-5-(3-metylfuroxan-4-yl)phenylhydrazin (Hy) va cae hydrazon chQa vong furoxan (1 - 16, Ar xem 6bing 1) dupc tong hpp theo so dd sau: H 3 C O ^ ^ C H = C H - C H 3 NaNO,^H,COOH -CH3 (I) O O O O NO, O CHj Na,S204+NaOH H , C O - f ^ ^ |. NaNOj+HO ^^^^^O 2-SnCU/HCl NH-N = C H - A r (IV) H3CO /~ ,-^CH3 (Al - A16) (Am) NH, O 0 - 1 Cae giai doan I, II va III dupe thpe hign dpa theo tai hpp mudi diazoni ddn -5°C rdi thgm tQ tQ hOn hpp SnClj ^ ^ cJQpe hda tan trong HCI dam dac, ddng thdi khuly Hydrazin Hy dupe didu chd blng each diazoni hda manh 6 nhigt dfl thlp trong 2,5 gid Lpc lly kit tiJaamin Am 0 nhigt dfl 0 - 2°C, sau dd lam lanh sau hOn Hy.HCI, gp khfl, rdi chd hda vdi dung dich NaOH 2M Hoa hpc & Lfng dungO)) 5 ^ 2 3 (i07)/2oogdgn mfli trudng trung tfnh, thu dupc chit rln mau trIng. Nhigt dfl ndng chly eua cac chit dupe do trgn mayKdt tinh lai nhidu lln trong etanol ; clorofom (3:1). Gallemkamp tai Bfl mfln Hda HQu ed - Dai hpc Su pham Ha Nfli. Phd IR (ep vign vdi KBr, may IMPACT 410 Cac hydrazon deu thu dupc blng each dun hdi luu Hy Nicoiet), phd NMR (trong de-DMSO, may Bruckervdi andehit thdm trong dung mfli etanol khan vdi thdigian tQ 1 - 4 gid, sau dd tach chit rln, ket tinh lai Avance 500 MHz), phd El MS (may HP 5989B) cuatrong dung mfli thfch hpp ddn nhigt dfl ndng chly en cac hpp chit nghign cQu dupe do tai Vign Khoa hpc vadjnh {bing 1). Cflng nghg Vigt Nam. H ...