Đề thi học sinh giỏi hóa quốc gia năm 2005

Đề thi học sinh giỏi hóa quốc gia năm 2005
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Đề thi học sinh giỏi hóa quốc gia năm 2005Đề thi chọn học sinh giỏi quốc gia nam2005Môn: HOÁ HỌC, Bảng AThời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề)Ngày thi thứ nhất: 11/3/2005Câu 1:1. Viết sơ đồ điều chế các axit sau đây :a ) Axit : Benzoic , phenyletanoic , 3-phenylpropanoic t ừ benzen và các hoá ch ất c ần thi ết khác.b ) Axit xiclohexyletanoic, 1-Metylxiclohexan-cacboxylic t ừ metylenxiclohexan và các hoá ch ấtcần thiết khác.2. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit c ủa các ch ất trong t ừng dãy sau :a ) Axit : benzoic, phenyletanoic , 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic.b)3. a ) Sắp xếp (có giải thích) theo trình t ự tăng dần nhi ệt đ ộ nóng ch ảy c ủa các ch ất sau :b ) Sắp xếp (có giải thích) theo trình t ự tăng dần nhiệt đ ộ sôi của các ch ất sau :Câu 2:L-prolin hay axit (S)-pirolidin-2-cacboxylic có pK1 = 1,99 và pK2 = 10,60. Pirolidin (C4H9N) làamin vòng no năm cạnh .1. Viết công thức Fisơ và công thức phối cảnh của L-prolin. Tính pH1 của h ợp ch ất này.2. Tính gần đúng tỉ lệ dạng proton hoá H2A+ và dạng trung hòa HA c ủa prolin ở pH = 2,50.3. Tính gần đúng tỉ lệ dạng đeproton hoá A- và dạng trung hòa HA c ủa prolin ở pH = 9,70.4. Từ metylamin và các hoá chất cần thết khác (benzen, etyl acrilat, natri etylat và các ch ất vôcơ), hãy viết sơ đồ điều chế N-metyl-4-phenylpiperiđin.Câu 3: Hợp chất hữu cơ A chứa 79,59% C; 12,25% H; còn l ại là O ch ỉ chi ếm m ột nguyên t ửtrong phân tử. Ozon phân A thu được HOCH2CH=O ; CH3[CH2]2COCH3 vàCH3CH2CO[CH2]2CH=O. Nếu cho A tác dụng với brom theo t ỉ l ệ 1:1 rồi mới ozon phân s ảnphẩm chính sinh ra thì thu được hai sản phẩm hữu cơ , trong s ố đó có m ột xeton . Đun nóng Avới dung dịch axít dễ dàng thu được sản phẩm B có công thức phân t ử nh ư A , song khi ozonphân B chỉ cho một sản phẫm hữu cơ duy nhất .1. Xác định công thức cấu tạo và gọi tên A.2. Tìm công thức cấu tạo của B và viết cơ chế chuyển hoá A thành BCâu 4:1. D-Glactozơ là đồng phân cấu hình ở vị trí số 4 của D-glucozơ . Trong dung d ịch nước D-Glucozơ tồn tại ở 5 dạng cấu trúc khác nhau trong một hệ cân bằng. Hãy dùng công thức c ấuhình biểu diễn hệ cân bằng đó và cho biết dạng nào chiếm t ỉ l ệ cao nh ất .2. D-Glactozơ là sản phẩm duy nhất sinh ra khi thuỷ phân gợp chất A ( C12H22O11). Để th ựchiện phản ứng này chỉ có thể dùng chất xúc tác là axít hoặc enzim bêta-galactozidaza. A khôngkhử được dung dịch Fehling, song tác dụng được với CH3I trong môi trường baz ơ cho s ản ph ẩmrồi đem thuỷ phân thì chỉ thu được 2,3,4,6-tetra-O-metyl-D-galactoz ơ. Hãy tìm c ấu trúc c ủa A ,viết công thức vòng phẳng và công thức cấu dạng của nó .3.Đun nóng D-Glactozơ tới 165*C sinh ra một hỗn hợp s ản phẩm , trong đó có một l ượng nh ỏ h ợpchất B.Ảnh không thể hiển thị, Máy chủ chứa ảnh downCho B tác dụng với CH3I (có bazơ xúc tác) rồi thuỷ phân sản ph ẩm sinh ra thì thu đ ược h ợpchất C là một dẫn xuất tri-O-metyl của D-Glactozơ. Hãy giải thích quá trình hình thành B và vi ếtcông thức Fisơ của C.Câu 5:2-(1-Hidroxipentyl)xiclopentanon (A) là chất trung gian trong quá trình t ổng h ợp m ột ch ất dùng làhương liệu là metyl(3-oxo-2-pentylxiclopentyl)axetat (.1. Viết công thức cấu tạo của A và sơ đồ phản ứng tổng hợp A từ axit hexandioic) v ới các ch ấtkhông vòng và các chất vô cơ khác .2. Viết công thức cấu tạo của B và sơ đồ các phản ứng t ổng hợp B t ừ A và các hoá ch ất c ầnthiết khác .3. B có tất cả bao nhiêu đồng phân cấu hình ? Hãy vi ết công thức lập th ể c ủa đ ồng phân có c ấuhình toàn là R.__________________________________________________ __________________