Giáo trinh : Phân tích cấu trúc hợp chất hữu cơ part 5

Cặp ion m/z 91/65 vμ m/z 77/51 lμ đặc trưng cho các hợp chất thơm thế một lần Ta thấy phân cắt benzyl mạnh hơn phân cắt phenyl. Phổ khối của 2 aminoetanol*) Phân cắt ở vị trí benzylPhổ khối của butylbenzenSơ đồ phân mảnh của butylbenzen
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Giáo trinh : Phân tích cấu trúc hợp chất hữu cơ part 5S¬ ®å ph©n m¶nh cña 5α- Androstan-3-on-etylen-acetal 31 m/z = 55Phæ khèi cña cyclo-hexanon S¬ ®å ph©n m¶nh cña cyclohexanon Phæ khèi cña cyclohexanol Phæ khèi cña 2 aminoetanol 4.2. Ph©n c¾t ë vÞ trÝ benzyl vμ allyl *) Ph©n c¾t ë vÞ trÝ benzyl S¬ ®å ph©n m¶nh cña butylbenzen Phæ khèi cña butylbenzen 32 S¬ ®å ph©n m¶nh cña o-clortoluen Phæ khèi cña o-clortoluen − CÆp ion m/z 91/65 vμ m/z 77/51 lμ ®Æc tr−ng cho c¸c hîp chÊt th¬m thÕ mét lÇnalkyl − Ta thÊy ph©n c¾t benzyl m¹nh h¬n ph©n c¾t phenyl. − m/z = 91 lμ pic c¬ së cña c¸c hîp chÊt n-ankyl benzen nh− toluen, etylbenzen,propylbenzen, pentylbenzen, o-, m-, p-xylen. *) Ph©n c¾t ë vÞ trÝ allyl S¬ ®å ph©n m¶nh cña 4 metyl-1hexen Phæ khèi cña 4 metyl-1- hexen − Ýt thÓ hiÖn h¬n ph©n c¾t benzyl 4.3. Ph©n c¾t c¸c liªn kÕt kh«ng ho¹t ho¸ − Phæ khèi cña nh÷ng chÊt kh«ng chøa dÞ nguyªn tè (ph©n c¾t α), kh«ng chøa nhãmphenyl (ph©n c¾t benzyl) vμ liªn kÕt C=C(ph©n c¾t allyl) th× tu©n theo quy luËt ph©n c¾tc¸c liªn kÕt kh«ng ho¹t ho¸. 33 Phæ khèi cña 1-clorheptan Phæ khèi cña 1-florheptan Phæ khèi cña 1-bromheptan Phæ khèi cña 1-iodmheptan 4.4. Ph¶n øng Retro - Diels - Alder (RDA) − C¸c hÖ vßng 6 chøa mét nèi ®«i cã thÓ bÞ ph¸ vßng t¹o thμnh hai m¶nh : cÊu töEn vμ Dien. Th−êng thÊy cÊu tö dien mang ®iÖn tÝch trong phæ ; cÊu tö en còngthÊy. − Vßng 6 cã thÓ kh«ng chøa, chøa 1 hoÆc nhiÒu dÞ nguyªn tè, nã còng cã thÓ lμ métphÇn cña hÖ vßng lín. − Ph¶n øng RDA cã thÓ x¶y ra ë ion ph©n tö, còng cã thÓ x¶y ra ë ph©n m¶nh mμ ë®ã nèi ®«i ®−îc h×nh thμnh do mét ph©n c¾t kh¸c (vÝ dô ph©n c¾t α). Ph¶n øng RDA lμmét qu¸ tr×nh trung hoμ ®iÖn. 34 C¬ chÕ I: C¬ chÕ II: Phæ khèi cña 1,2,3,4-tetrahydrocarbazol (m/z = 143) − Ph¶n øng RDA ë c¸c hîp chÊt kh¸c : Phæ khèi cña 5,7-dihydroxy-4- metoxyisoflavanon S¬ ®å ph©n m¶nh cña 5,7-dihydroxy-4-metoxyisoflavanon − NhiÒu hîp chÊt thiªn nhiªn nh− indol ancaloit, tetrahydroisochinolin ancaloit,flavon, isoflavon, rotenoit cã vßng trung t©m cã thÓ t¹o ph¶n øng RDA trong khèi phæ kÕ.C¸c m¶nh t¹o thμnh do ph¶n øng RDA sÏ cho c¸c th«ng tin rÊt h÷u Ých ®Ó gi¶i cÊu trócc¸c chÊt nμy. 4.5. ChuyÓn vÞ Mc Lafferty − ChuyÓn vÞ Mc Lafferty t−¬ng tù ph¶n øng Norrish II trong quang ho¸, trong nhiÖtph©n ester, trong ph¶n øng Tschugaev,vμ trong ph¶n øng En. 35 − Cßn gäi lμ ph©n c¾t β cã dÞch chuyÓn H. − Nh÷ng nhãm cã thÓ tham gia chuyÓn vÞ Mc Lafferty : C=O (axit carboxylic, ester,andehyt, keton, amit, lactam, lacton) ; C=N (azometin, base Schiff, hydrazon, oxim,semicarbazon) ; S=O (sulfonester) ; C=C (alkyl aren, alkylheterocyclen, benzyleter,olefin). C¬ chÕ I : C¬ chÕ II : VÝ dô : CH3 − CH 2 − CH 2 − COOCH3 − Qua ph©n c¾t α ChuyÓn vÞ Mc. Lafferty Phæ khèi cña metyl butanoat S¬ ®å ph©n c¾t m¶nh cña metyl butanoat 36 Phæ khèi cña butyl benzoat S¬ ®å ph©n c¾t m¶nh cña butyl benzoat − §Æc tr−ng cho c¸c metylester lμ pic ë m/z = 74 (Mc Laffesrty) vμ m/z = 59 (ph©nc¾t α), cho etyl ester lμ 88 vμ 73. 4.6. Ph¶n øng onium − Th−êngquan s¸t thÊy ë nh÷ng m¶nh ion cã dÞ nguyªn tè tÝch ®iÖn d−¬ng nh−oxonium, amonium, phosphonium, sulphonium. Qua ph©n c¾t α Qua ph©n c¾t α ph¶n øng ChuyÓn vÞ Mc. ph¶n øng ...