Tổng hợp một số dẫn xuất amit của 3-hydroxy-LUP-20(29)-EN-23,28-dioic axit chiết tách từ cây chân chim

Starting from 3-hydroxy-lup-20(29)-ene-23,28-dioic acid, isolated with high yield from the plant Schefflera octophylla (Lour.) Harms (Araliaceae), a series of amide esters and amide acids have been synthetized. All the synthetized compounds are new. Their structures were determined by the IR, MS and NMR spectroscopic method.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp một số dẫn xuất amit của 3-hydroxy-LUP-20(29)-EN-23,28-dioic axit chiết tách từ cây chân chimT¹p chÝ Hãa häc, T. 45 (1), Tr. 33 - 36, 2007 Tæng hîp mét sè dÉn xuÊt amit cña 3 -hydroxy-lup- 20(29)-en-23,28-dioic axit chiÕt t¸ch tõ c©y ch©n chim §Õn Tßa so¹n 20-4-2006 TrÇn V¨n Léc, TrÇn V¨n Sung ViÖn Hãa häc, ViÖn Khoa häc v% C«ng nghÖ ViÖt Nam Summary Starting from 3 -hydroxy-lup-20(29)-ene-23,28-dioic acid, isolated with high yield from the plant Schefflera octophylla (Lour.) Harms (Araliaceae), a series of amide esters and amide acids have been synthetized. All the synthetized compounds are new. Their structures were determined by the IR, MS and NMR spectroscopic method. I - Më ®Çu phæ céng hBëng tõ h¹t nh©n (NMR) ®Bîc ®o trªn m¸y VARIAN GEMINI 2000-300, 300 Trong qu¸ tr×nh nghiªn cøu s ng läc c¸c MHz cho 1H v 75 MHz cho 13C trong CDCl3hîp chÊt thiªn nhiªn cã ho¹t tÝnh sinh häc tõ hoÆc CD3OD. ChÊt chuÈn TMS cho 1H-NMR,thùc vËt ViÖt Nam chóng t«i ®( ph©n lËp chÊt tÝn hiÖu dung m«i néi chuÈn cho 13C-NMR.3 -hydroxy-lup-20(29)-en-23,28-dioic axit (1) Phæ EI-MS, ESI-MS ®o trªn m¸y Finnigantõ c©y ch©n chim [Schefflera octophylla MAT TSQ7000 (4,5KV). §é quay cùc [ ]D ®o(Lour.) Harms] víi hiÖu suÊt cao (5-7%) [1]. trªn m¸y Dip-1000 Digital PolarimeterTrong mét b i b¸o trBíc ®©y [2] chóng t«i ®( Ver.1.00.19.c«ng bè vÒ viÖc tæng hîp mét sè dÉn xuÊt este 1. Quy tr×nh chung tæng hîp c¸c dÉn xuÊtcña chÊt 1. Trong b i n y chóng t«i th«ng b¸o 3 -axetoxy-lup-20(29)-en-23,28-dioic axitviÖc tæng hîp v x¸c ®Þnh cÊu tróc cña mét sè 23-amit este 3 - 10dÉn xuÊt amit cña chÊt n y. LÊy 528 mg 1 (1 mmol) ho tan trong II - thùc nghiÖm 20ml C6H6 khan, cho v o 0,53 ml (6,0 mmol) oxalylclorit. Hçn hîp ®Bîc khuÊy ë nhiÖt ®é SKLM ph©n tÝch ®Bîc tiÕn h nh trªn b¶n phßng 18 giê. CÊt lo¹i C6H6 v oxalylclorit dBnh«m tr¸ng s½n silicagel Merck 60 PF 254 cã dBíi ¸p suÊt gi¶m, chÊt r¾n cßn l¹i trong b×nh®é d y 0,2 mm víi c¸c hÖ dung m«i thÝch hîp, ®Bîc ho tan trong 40 ml CH2Cl2 thªm v odïng thuèc thö l vanilin-H2SO4 cã h¬ nãng 6mmol trietylamin v 1 mmol axit aminhoÆc h¬i ièt. Ph©n lËp s¶n phÈm b»ng phB¬ng etyleste hydroclorua hoÆc axit amin metylesteph¸p s¾c ký cét víi chÊt hÊp phô l silicagel hydroclorua. KhuÊy tiÕp 20 giê ë nhiÖt ®éMerck. §o ®iÓm ch¶y trªn m¸y Boetius HMK phßng th× ph¶n øng kÕt thóc (kiÓm tra trªn(Céng ho liªn bang §øc). SKLM). Hçn hîp ph¶n øng ®Bîc röa 3 lÇn víi nBíc, l m khan b»ng Na2SO4 v cÊt lo¹i dung Phæ hång ngo¹i ®Bîc ®o dBíi d¹ng viªn m«i thu ®Bîc chÊt r¾n. §em t¸ch trªn cétnÐn KBr hoÆc trong CHCl3 trªn m¸y IFS28, silicagel víi hÖ dung m«i thÝch hîp n- 33hexan/EtOAc, kÕt tinh l¹i ta thu ®Bîc c¸c chÊt Do chÊt 2 cã nhãm 23-COOH gÇn nhãm3 - 10. hydroxyl nªn ho¹t tÝnh ph¶n øng cña nhãm n y m¹nh h¬n nhãm 28-COOH. Trong ®iÒu kiÖn tØ2. Quy tr×nh chung tæng hîp c¸c dÉn xuÊt lÖ chÊt tham gia ph¶n øng l 1:1 (theo mol) th× 3 -axetoxy-lup-20(29)-en-23,28-dioic axit nhãm 23-COOH sÏ ®Bîc amit hãa l chÝnh. 28-amit este 19 - 26 ChÊt 1 v oxalylclorit ph¶n øng ë ®iÒu kiÖn LÊy 486 mg (1 mmol) chÊt 1a ho tan thBêng, cÊt lo¹i dung m«i v t¸c nh©n dB ®Ótrong 20 ml C6H6 thªm v o 0,71 ml (8,0 mmol) thu chÊt 2. ChÊt 2 kh«ng cÇn tinh chÕ m chooxalylclorit v khuÊy ë nhiÖt ®é phßng 15 giê. ph¶n øng tiÕp víi axit amin alkylesteLo¹i C6H6 v oxalylclorit dB dBíi ¸p suÊt gi¶m. hydroclorua trong dung m«i diclometan/CÆn cßn l¹i ®Bîc ho tan trong 40 ml CH2Cl2, trietylamin ë nhiÖt ®é phßng. Theo c¸ch ®ãthªm v o ®ã 70 mmol trietylamin v 3,5 mmol chóng t«i ®( tæng hîp v x¸c ®Þnh cÊu tróc cñaaxit amin metyl hoÆc etyleste hydroclorua v c¸c amit 3 - 10.khuÊy 24 giê ë nhiÖt ®é phßng. Hçn hîp ph¶nøng ®Bîc röa víi H2O nhiÒu lÇn ®Õn trung tÝnh, ChÊt 3. Phæ EI-MS cho tÝn hiÖu m/z = 613l m khan b»ng Na2SO4. Quay cÊt dung m«i, [M]+ øng víi c«ng thøc céng C36H55NO7.kÕt tinh l¹i, thu ®Bîc c¸c chÊt s¹ch 19 - 26. Phæ céng hBëng tõ h¹t nh©n 1H-NMR cã Thñy ph©n c¸c chÊt 3 - 10 v 19 - 26 ...