Bài giảng Chương 7: Hoá học lập thể động

Bài giảng chương 7 "Hoá học lập thể động" trình bày về hiệu ứng lập thể, hoá lập thể của phản ứng hữu cơ. Với các bạn chuyên ngành Hóa học thì đây là tài liệu tham khảo hữu ích cho các bạn.

Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Bài giảng Chương 7: Hoá học lập thể độngL/O/G/O CHƯƠNG7: HOÁHỌCLẬPTHỂĐỘNG www.themegallery.com 1.HIỆUỨNGLẬPTHỂ1.1.Kháiniệm:Hiệuứnglậpthểlàhiệuứngdokíchthướclớncủacácnguyêntửhaynhómnguyêntửvàdobiếndạngcủagóchoátrịhaycủacácliênkếttạonên.Hiệuứnglậpthểđượcbiểuhiệnquasựcảntrởkhônggian,quasứccănggóchoátrịhayliênkếtlàmảnhhưởngđếnchiềuhướngvàtiếntrìnhlậpthểcủaphảnứng,đếnđộbềncủacácđồngphân. 1.2.HiệuứngkhônggianloạiI:HiệuứngkhônggianloạiIlàhiệuứnggâyrabởicácnhómthếcókíchthướctươngđốilớnlàmcảntrởsựtươngtáccủatácnhânđốivớitâmphảnứnghoặclàmthayđổihiệusốnănglượngtựdogiữaphântửvàtrạngtháichuyểntiếp.www.themegallery.com Vídụ:Phântử2,6đimetyl1,4quinoncóhainhómcacbonyl nhưngchỉcómộtnhómcacbonylthamgiaphảnứngvới hiđroxylamin,cònnhómcacbonylthứhaibịánngữkhônggian củahainhómmetylnênkhôngthamgiaphảnứngđược. NH2OH NH2OH CH3 O O CH3 HiệuứngkhônggianloạiIcóảnhhưởngđángkểđếncác phảnứnglưỡngphântửvàđơnphântử.www.themegallery.com1.2.1.Ảnhhưởngcủahiệuứngkhônggianloạimộtđếnphảnứnglưỡngphântử: Khitrungtâmphảnứngcủaphântửcónhữngnguyêntửhoặcnhóm nguyêntửcókíchthướclớnthìsẽlàmcảntrởhướngtấncôngcủa cáctácnhânphảnứngvàotrungtâmphảnứngvàdođólàmgiảm khảnăngphảnứng.Sựánngữkhônggiancủacácnhómthếcòn tuỳthuộcvàohướngtấncôngcủatácnhân:từphíatrước,từphía sauhoặcthẳnggócvớitrungtâmphảnứng. Kiểutấncôngtừphíasaucóthểthấyrõtrongphảnứngthế nucleophinSN2.Vídụphảnứngđiềuchếetetừancolatvàdẫnxuất halogen: RO + X RO + X www.themegallery.com Khikíchthướccủagốcankyltrongdẫnxuấthalogentăngsẽgâyra hiệuứngkhônggianloạiIlớnlàmgiảmkhảnăngphảnứng. Vídụ:Khảnăngphảnứngiothoácácankylbromuagiảmtheothứ tựsau: H H CH 3 CH 3 H X > H 3C X > H 3C X > H 3C X H H H CH 3 ktđ145,01,00,00780,0005 Kiểu tấn công từ phía trước trong phản ứng tạo muối của aminhoặctạophứccủapiriđin.Vídụtínhbazơgiảmtheo thứtựsau: H H 2 2 H3C CH2 H2C C H3C C H2 NH NH H3C C N H2C C H3C C H2 H2 H3C CH2 pKb2,73,03,3www.themegallery.comPhảnứngcộngvàonhómcacbonyl,tácnhântấncôngtheokiểuthẳnggócvớimặtphẳngcủaliênkếtC=O.ThựcnghiệmchothấyhiệusuấtcủaphảnứnggiảmđikhihiệuứngkhônggianloạiIcủacácnhómthếtăng. 1.2.2. Ảnh hưởng của hiệu ứng không gian loại I đến phản ứngđơnphântử:NhữngphảnứngđơnphântửnhưphảnứngthếnucleophinSN1,phảnứngtáchE1đềuquagiaiđoạntạothànhcacbocationtrunggian: X + XTrongtrườnghợpnàynếukíchthướccácnhómthếởphântửchưaphảnứngcànglớnthìphảnứngxảyracàngdễ.Nguyênnhân:Từchấtbanđầuđếncacbocationtrunggiansốcácnhómthếgiảmđi,sứccănggócsẽgiảmđinênkhảnăngphảnứngcàngtăngkhithểtíchcácnhómthếcàngtăng.Hiệuứngnàygọilà“hiệuứngthayđổicụmcácnhóm ếcólợi”.thwww.themegallery.com 1.2.3.ẢnhhưởngcủahiệuứngkhônggianloạiIđếnđộbền củađồngphân: HiệuứngkhônggianloạiIkhôngnhữngcóảnhhưởngđếnkhả năngphảnứngmàcònảnhhưởngđếnđộbềntươngđốicủacác đồngphânhìnhhọcvàđồngphâncấudạng.Khitậptrungnhiều nguyêntửhoặcnhómnguyêntửcóthểtíchlớnsẽlàmgiảmtính bềncủađồngphânhìnhhọccũngnhưđồngphâncấudạng.1.3.HiệuứngkhônggianloạiII: HiệuứngkhônggianloạiIIlàhiệuứnggâyrabởicácnhómcókích thướclớnviphạmđếntínhsongsongcủatrụccácobitanptronghệ liênhợplàmchohiệuứngliênhợpmấttácdụng,thayđổitínhchất củaphântử. Chất Phenol pnitrophenol 3,5đimetyl4nitrophenol Vídụ ...